第三章紫外可见吸收光谱法.pptVIP

2.立体结构和互变结构的影响顺反异构:顺式：λmax=280nm;εmax=10500互变异构:酮式:λmax=204nm?烯醇式:λmax=243nm反式：λmax=295.5nm;εmax=290003.溶剂极性对吸收光谱的影响1-乙醚为溶剂2-水为溶剂12250300苯酰丙酮3.1对最大吸收波长λmax的影响?→?*跃迁基团，大多数激发态的极性比基态强，因而溶剂极性增大后，溶剂化作用使激发态能量降低的程度大，从而使基态和激发态的能量差减小，吸收峰红移，εmax下降；n→?*跃迁基团，基态时n电子会与极性溶剂（如水或乙醇等)形成氢键，使n轨道的能量降低一个氢键的能量值，相比之下激发态能量降低较小，因而随溶剂极性增大，吸收峰蓝移，εmax升高。3.2对精细结构的影响极性溶剂使精细结构消失溶剂本身有紫外吸收，选用溶剂时须注意其最低波长极限:3.3溶剂选择的原则比较未知物与已知物的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂;应竟可能地使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构;所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。4.生色团与助色团生色团:最有用的紫外-可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π