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全钒液流电池电解液的研究进展

全钒液流电池电解液的核心性能由钒离子浓度、电解液稳定性、电对反应动力学特性和离子传导能力共同决定，其中钒离子溶解度直接决定电池的能量密度，稳定性直接决定电池的循环寿命与运行安全性，是当前电解液领域研究的核心方向。在常温条件下，V(II)、V(III)、V(IV)三种价态钒离子的溶解度相对较高，但V(V)以VO??形式存在时，在硫酸体系中溶解度通常仅为1.7~2.0mol/L，且当温度升高或钒总浓度超过2mol/L时，VO??极易发生水解反应生成V?O?沉淀，这一问题直接限制了全钒液流电池能量密度的提升，也成为制约全钒液流电池大规模应用的核心瓶颈之一。针对这一问题，研究人员首先从电解液体系优化入手，围绕硫酸体系、混合酸体系、添加稳定剂三大方向开展了大量研究，其中传统单一硫酸体系是全钒液流电池发展初期最常用的电解液体系，硫酸根不仅可以作为支持电解质提升电解液导电性，还可以与钒离子形成络合物提升溶解度，但单一硫酸体系中V(V)溶解度偏低的问题始终无法得到有效解决，因此研究人员开始尝试引入其他酸根构建混合酸体系，常见的改性酸包括盐酸、硝酸、磷酸、甲基磺酸等多种类型。

在混合酸体系的研究中，甲基磺酸体系的研发进展最为显著，甲基磺酸根是一种有机弱酸根，具有较强的络合能力，分子体积较大，可以有效阻碍钒离子的聚集与水解，研究表明，在总钒浓度为2.0mol/L的甲