四氯化碳催化转化为一氯甲烷的试验研究.PDF

北京化工大学硕士论文 四氯化碳催化转化为一氯甲烷的试验研究 摘 要 四氯化碳CTC)是一种正在被淘汰的破坏臭氧层物质。随着我国对CTC 淘汰计戈口的逐步实施，CTC作为生产氟里昂的原料，化工助剂以及清洗剂正在 被淘汰，到2005年1月1日之前将cm的消耗量肖」减至口1999年用量的15%0然而 在甲烷氯化物的生产过程中，不可避免地要有3-5%左右的副产物四氯化碳生 成。由于(.IC作为化工原料生产非ODS物质的应用是不受限制的。因此，开发 规模化的cTC原料新用途，转化目前大量过剩的CI℃是一项十分紧迫的任务。 一氯甲烷是一种重要的基本化工一原料，主要用作生产有机硅、硅酮聚合物 及甲基纤维素的原料，也可用于生产农药、医药和香料等精细化学品，其深度 氯化可生成适合国民经济发展需要的二氛甲烷和三氯甲烷。因此，将DIY:转化 为一氯甲烷后，产品具有广泛的适应性和良好的市场前景。 本文考察了以活性炭为载体、氯化锌为催化剂，CI℃与甲醇的液相反应， 结果表明，甲醇与CTC反应时，CH3C1的产率侧氏，最高不超过80%。要提高 产率，必须设法将反应产物及时移出反应器，以使平衡向产物生成的方向移动。 本文主要考察了以活性炭为载体、以氯化铝为催化剂清况下反应温度、反 应物摩尔比、停留时间、催化剂用量等因素对CPC催化转化为一氯甲烷反应的 北京化工大学硕士论文 影响，并确定了最佳反应条件范围。结果表明:在温度20-0300度和常压穿洲牛 下，将气相cr呀口甲醇按理想摩尔比混合进行催化反应。反应物料与催化剂的 接触时间为20-60秒之内即可得到90%一%的转化率，CH3(〕的选择性也在93% 以上，失活后的催化剂经过四氯化碳和石油醚第一次清洗后，基本上可以回复 其活性。经过放大反应的初步实验，验证了反应放大的可行性。 本文在第三章考察了不同催化剂和载体对于四氯化碳催化转化为一氯甲 烷反应的影响。结果表明:当/IVIJ活性炭和氯化铝或氧化铝作为催化剂时， 能够得到在实验范围内最好的转化率。实验过程中采用的催化剂和载体以转 化率由大至叼喇序卜为:氧化铝和活性炭、氯化铝和活性炭、活性炭和磷酸铝、 氯化锡和活性炭、活性氧化铝、分子筛和氯化锌、硫酸锌和活性炭、氯化铁 和活性炭、二氧化硅和氯化锌。从结果分析，对于催化lfJ的载体，应该选择 颗粒较小，孑La首丰富，比表面积较大的载体。催化剂贝U选择铝盐 (氯化铝、 氧化铝)，能够获得实验范围内的最佳效果。 本文在最后对本工艺工业化做了相应的技术、设备和经济性分析。本工 艺从经济上考虑实现了工业化的可能性。再加上反应条件温和，对设备的要 求不是特别苛刻，易于工业化，与现有的甲烷氯化物 (CMS)工艺有相通之 处，可以利用现有的设备进行生产。四氯化碳催化转化为一氯甲烷后可以直 接并入一氯甲烷多氯仕口二序。 关键词:四氯化碳，甲醇，一氯甲烷，气相催化，工业化 北京化工大学硕士论文 STUDYONGAS CONVERSIONOF TRTRACHLORIDETOMH:1HYLCHLORIDE Carbofl(叮Q isanozone (ODS).Itis mainlyusedas ofchlorofluorocarbons(qp， pi ss越笋nt solvent.The to15%ofthatin 1999byJanuary 12加5. TheCTCoutputasa inthe ofchloromethaneisabout3-5%.h useofCTC inproducing isnot hencethe conversion isanurgentsubject.