CO和CH3ONO在Al2O3负载钯铜合金催化剂上合成草酸二

维普资讯 7 一7g／ VoI．18 高等 学校 化 学 学报 No．5 1997年 5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 777～ 781 CO和CH，ONO在AI：Os负载钯铜合金催化剂上 合成草酸二甲酯的原位红外光谱研究 2 p 6 墨竖拯 赵糨 杨觯 鹕 华 王帔 徐根慧 (南开大学化学幕，天律，300071) (天津大学一碳化工国家重点实验室，天津．~00072) 摘要 利用原位红外光谱技术研究了常压下CO和CH NO多相催化合成草酸二甲醋的反应 发现在草酸二甲醋生成的同时还存在副反应．副产物NO继续与CO反应生成 co：和NO．铜在 台金催化剂中起辅助作用，铜分散钯，使CO桥式吸附峨步．线式吸附增多．主反应与CO桥式吸 附无关．而副反应却依赖于CO的桥式吸附 CO线式吸附具有更高的反应活性 关蕾词 ．兰璧 ’=塑 原位红外光谱’兰 钯 铜 草酸及草酸二甲酯是重要的化工原料，传统的甲酸钠法及乙二醇硝化氧化法成本较高， 而由CO通过钯催化剂偶联合成草酸酯法为工业生产提供了崭新的途径叫，但有关反应机理 的研究报道并不多见 刘爱民等嘲曾对CO与亚硝酸乙酯在Pd／AI。O。催化剂上的反应进行 - 了原位红外光谱研究，本文则在常压下对 CO与CHaONO在PdCu合金催化剂上的反应进 , 行了原位红外光谱研究，讨论了Cu对Pd-Cu舍金催化剂的影响并探讨了反应机理． 1 实验部分 1．1 仪器与材料 Nicolet5DX单光束FTIR光谱仪 (吸收池CaF：窗片，有夹套恒温装置)，501型超级恒 温槽，TD一91型真空旋转浸渍器，ZJB1一B型半导体冷阱． Al：Os(天津化工研究院)、PdCI。、 CuC1,、NaNO3、CH~OH及H。SO4均为分析纯试剂；CO的纯度为99．92 {Ni为高纯氮；自 制CH3ONO 采用浸渍法制备催化荆．催化剂A载钯量 1 ，载铜量0．5 {催化剂B载钯量和载铜量 均为 1 ． 12 实验方法 将催化剂的自载片置于密封吸收池内(恒温85℃)，通人Nz气数分钟后记录本底，再通 人 CO后开始 间隔记谱，观察 CO在催化剂表面 的吸附情况。待 CO吸附稳定后通人 CH。ONO气体，记录反应时间谱 关闭CO气，记录中止反应时间营 将红外吸收池尾气放 空，反应在常压下进行．N2、CO及CH3ONO流量分别为6O、4O、25mL／min． 2 结果与讨论 21 CO在催化剂表明的吸附 CO分子在金属上的吸附红外光谱可分为两大类，即线式吸附与桥式吸附．一般认为波 收稿 日期；1996-05-0B．联系人：赵维君 第一作者，集振贤，男．30罗．博士研究生 *天律大学一碳化工国家重点实验室资助谭题． 维普资讯 778 高等 学棱 化 学 学报 数超过 2000cm 为线式吸附，而低于 2000cm 为桥式吸附 ．CO在金属钯表面线式吸 附出现