一氧化碳催化合成草酸二甲酯的研究.pdf

( ) 1999 年 9 月 Jou rn a l o f Gu angx i U n iver sity N at Sci E d Sep t. 1999　 一氧化碳催化合成草酸二甲酯的研究 1) 2) 张飞跃 　沙昆源 ( ) ) 1 广西大学化学化工学院, 南宁, 530004; 2 南开大学化学系, 天津, 30007 1; 第一作者 32 岁, 男, 讲师) 摘　要　利用瞬变应答方法和原位红外技术研究了在 上 , 和 吸附 P d A l2O 3 CO CH 3ON O N O 及在反应中的变化, 探讨了吸附机理. 发现CO 的吸附是可逆的, 线式吸附快而弱, 桥式吸附慢 而稳定; 3 是快 的物理吸附; 有部分不可逆 吸附; 反应在 吸附的 与气相 CH ON O N O CO CH 3ON O 间进行, 属R idea l E ley 机理. 关键词　一氧化碳; 草酸二甲酯; 瞬变应答; 原位红外光谱; 吸附; 催化 分类号　 643. 322 O 自美国联合碳化物公司和 日本宇都兴产分别开发出在负载钯催化剂上由CO 与亚硝酸酯常压合成 草酸酯的技术以来, 由于具有比传统甲酸钠法优越得多的性能, 引起了人们的极大兴趣, 已成为一碳化 学领域的一个重要课题. 以往的工作, 主要集中于工艺条件的研究, 而对反应机理的研究报道不多. 本文 [ 1 ] 应用瞬变应答方法 和原位红外光谱技术对反应的机理进行一些探索. 气体的吸附性质是重要的, 所以 本文对 、 、 吸附机理进行了研究, 并对比它们在反应过程中的变化. 同时, 根据这些结果 CO CH 3ON O N O 探讨反应的机理. 1　实验部分 1. 1　仪器和材料 瞬变应答实验在“ —86 型动态多相催化反应瞬变应答装置”上进行. 微机编程控制气路切换 DD S II 和取样. 气相色谱仪分析, , 用 2 5 钙型分子筛柱, 用 2 10% 聚乙二醇 20 000白 CO N O m A CH 3ON O m 色 10 1 柱; 载气 2 , 热导检测. 原位红外在 5 单光束 光谱仪上测定, 吸收池带恒温夹 H N ico let DX F T IR 套, 窗片为 . CaF 2 CO 纯度 99. 9% ,N O 纯度 99. 0% , 均由化工部光明化工研究所提供. CH 3ON O 自制. H 2 ,N 2 等 为高纯气