分离技术.ppt

1、亨利定律 亨利于1803年根据实验总结出对非电解质稀溶液中的溶质A，当达到平衡时其液面上的平衡分压与液相中的摩尔分数成正比： PA = HAxA?HA称为亨利系数，它随温度、压力、溶液种类不同而不同，且由于压力的影响很小，它的数值是在恒温下由实验测定的。*亨利定律仅适用于浓度很低的稀溶液中的溶质2、拉乌尔定律 1886年拉乌尔根据大量实验发现，当达到平衡时稀溶液中溶剂的蒸气分压等于纯溶剂在此温度下的饱和蒸气压与其溶液中摩尔分数的乘积，即： Pa=Pa^0*Xa注意： ※拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂※ 克方程：dP/dT=△H/T(Vg-Vl）假定：  ※1：压力不高，温度不高 (VL=0)； ※2：饱和蒸汽压不大，气相(PVG=RT)； ※3：温度变化不大时，(?H=constant)  渗析是利用小分子和小离子能透过半透膜，但胶体粒子不能透过半透膜的性质，从溶胶中除掉作为杂质的小分子或离子的过程。 渗析时将胶体溶液置于由半透膜构成的渗析器内，器外则定期更换胶体溶液的分散介质（通常是水），即可达到纯化胶体的目的。 渗透：当纯水和盐水被理想半透膜隔开，理想半透膜只允许水通过而阻止盐通过，此时膜的纯水侧的水会自发地通过半透膜流入盐水一侧，这种现象称为渗透----------电渗析的原理是在直流电场的作用下，依靠对水中离子有选择透过性的离子交换膜，使离子从一种溶液透过离子交换膜进入另一种溶液，以达到分离、提纯、浓缩、回收的目的。 选择性是离子交换树脂对不同反离子亲和力强弱的反映：与树脂亲和力强的离子选择性高，可取代树脂上亲和力弱的离子。室温下，在低浓度离子的水溶液中，多价离子比单价离子优先交换到树脂上，如：Na+Ca2+La3+Th4+在低浓度和室温条件下，等价离子的选择性随原子序数的增加而增加，如：LiNaKRbCsMgCaSrBaFClBrI对于高浓度反离子的溶液，多价离子的选择性随离子浓度的增高而减小。 1、理想溶液定义  液体混合物中的各组分，在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律，则称此溶液为理想溶液。 2、理想溶液所具有的理想特性，主要有： （1）体积的加和性。（2）溶液在混合或稀释时无热效应（不同组分质点间相互作用力与同一组分质点间相互作用力相差不大，混合时相互吸引力没有变化）（3）同类分子间与异类分子间的相互作用力相等不产生缔合和氢键现象。（4）在全部浓度范围内，各组分都严格遵循拉乌尔定律。----------理想气体-理想溶液（共性，个性）理想气体中各物质的分子间不存在相互作用力，分子本身的总体积与容器相比忽略不计。理想溶液中各物质的分子间存在相互作用力，而且各种分子间作用力彼此相等，分子本身的总体积与溶液的体积相比不但不能忽略，而且所占比重很大，各种分子的本身体积彼此相等。各种物质分子间作用力彼此相等，各种分子本身的体积也彼此相等，这是理想混合气体与理想溶液微观共性所在。两者的微观个性则表现在作用力及分子体积的数值上不同。一句话：理想气体的数值为零，而理想溶液则分别是不为零的常数。微观共性所在。----------正偏差：蒸气压高于理论值，说明两类分子间的相互作用力小，液体分子容易蒸发。由于同名质点的相互作用力大于异名质点，而相互作用力大的有聚集倾向，因此正偏差的极端情况是液相分层。 负偏差：蒸气压低于理论值，这表明两类分子间的相互作用力大，阻碍了液体分子的蒸发。两组分有生成化合物倾向时也属于这种情况。 --------yA＞xA 这表明理想溶液中易挥发组分在气相中的含量大于它在液相中的含量。类似地，可以证明不易挥发组分在液相中的含量比它在气相中的大。 吸附：当气体或液体与某些固体接触时，气体或液体的分子会积聚在固体表面上，这种现象称之为吸附。它可以被认为是某些固体能将某些物质从气体混合物(或溶液)中凝聚到某表面上的一种物理化学现象。------------放热过程：吸附过程是由流体(气体或液体)与固体构成一个体系，是非均相过程。流体分子从流体相被吸附到固体表面，其分子的自由焓降低，与未吸附前相比，其分子的熵也降低了。按照热力学定律，自由焓变化(ΔG)、焓变化(ΔH)及熵变化(ΔS)关系如下:ΔG=ΔH-TΔS 上式中ΔG、ΔS均为负值。故ΔH肯定为负值。因此，吸附过程必然是个放热过程。吸附剂的再生：当吸附进行一定时间后，吸附剂的表面就会被吸附物所覆盖，使吸附能力急剧下降，此时就需将被吸附物脱附，使吸附剂得到再生。毛细管现象：毛细管凝结现象是指被吸附的蒸气在多孔性的吸附剂孔隙中凝结为液体的现象。