离子液体——一种新型的绿色溶剂.doc

离子液体——一种新型的绿色溶剂 张萍，沈正荣﹡（浙江省医学科学院，浙江 杭州 310013） 摘要：目的 综述离子液体的组成、性质、合成方法以及在溶解方面的应用。方法 查阅近年文献，进行归纳整理。结果和结论 离子液体是室温下呈液态的离子化合物，具有很多独特的性能，作为一种新型的绿色溶剂推动了绿色化学的发展。 关键词：离子液体；绿色化学；溶剂 随着科技发展和环保意识的增强，寻找绿色反应溶剂和发现环境友好催化剂是绿色化学的主要研究方向之一。室温离子液体作为一种新型的绿色溶剂正在迅速发展，成为科学研究的热点。 室温离子液体是指主要由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或近于室温下呈液态的盐类，也称室温熔融盐，但是它不同于我们通常所说的离子化合物。传统意义上的离子化合物在室温下一般都是固体，其强大的离子键使阴、阳离子在晶格上只能作振动，不能转动或平动。他们一般都具有较高的熔点、沸点和硬度。然而对于离子液体，如果把阴、阳离子做得很大且又极不对称，由于空间阻碍，强大的静电力无法使阴、阳离子在微观上作紧密堆积，使得阴、阳离子在室温下不仅可以振动，甚至可以转动、平动，整个有序的晶体结构遭到彻底破坏，离子之间作用力减小，晶格能降低，从而使离子化合物的熔点下降，在室温下成为液态[1]。离子液体具有很多传统的分子溶剂不可比拟的独特性能。 1. 离子液体的组成 离子液体的阳离子主要有以下四类[2,3]：烷基季铵离子[NRxH4-x]+；烷基季膦离子[PRxH4-x]+；N-烷基取代吡啶离子[RPy]+；1,3-二烷基取代咪唑离子，或称为N,N’-二烷基取代咪唑离子，记为[RR’im]+；其中最稳定的是烷基取代的咪唑阳离子。阴离子则可以是AlC14-、BF4-、PF4-、CF3COO-、CF3SO3-、(CF3SO2)2 N-、SbF6-等有机离子和配合物离子，有些情况下也可以是Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-等简单无机离子。由各种阳离子和各种阴离子组合，可以得到一系列性质各异的离子液体。目前已报道的多为烷基咪唑阳离子和含氟阴离子构成的离子液体，约有40种。已知的离子液体的主要特点是阳离子较大且不对称，阴离子较小。 作者简介：张萍（1982），女，研究实习员。Tel: (0571 E-mail: zpyyjfree@163.com 2. 离子液体的性质 (1) 熔点：离子液体的熔点较低，与室温相近。可以通过调节其阴离子或阳离子的组成改变其熔点[4]。一般地，离子的体积变大，对称性降低，离子对间作用力变弱，电荷分布均匀，则离子液体的熔点较低。 (2) 密度：离子液体的密度与阴、阳离子有关。随着阳离子变大，离子液体的密度变小[5,6]。随着阴离子变大，离子液体的密度也变大。因此，为得到某种密度的离子液体，可以先选择相应的阴离子来确定密度的大致范围，再选择阳离子对其进行微调。 (3) 粘度：离子液体粘度的大小主要由液体中的氢键和范德华力来决定，大多数离子液体的粘度为32-500cP[7]。通过调变阴阳离子可以改变其粘度。通常具有较长烷基链的阳离子和较大体积的阴离子形成的离子液体粘度较高。升高温度或者添加某些有机溶剂可以降低离子液体的粘度。 (4) 酸碱性：离子液体的Lewis酸碱性随着其组成而改变。以[EMIM]Cl-AlCl3为例，当x(AlCl3)0.5时，离子液体呈碱性；当x(AlCl3)=0.5时，离子液体呈中性；当x(AlCl3)0.5时，离子液体呈酸性[8,9]。 (5) 热稳定性：离子液体的热稳定性与组成它的阴阳离子有关。胺和膦的离子液体的热稳定性差，例如三烷基铵离子的离子液体在真空中80℃时就会分解，而离子液体[EMIM]BF4热稳定性好，在300℃仍然稳定[10]。 (6) 极性和溶解性：离子液体的一个显著特征就是具有较高的极性，其极性一般为0.6-0.7，与低级醇和甲酰胺的极性相当[11]。正是由于这种高极性使得离子液体的溶解性很好，能溶解有机物、无机物和聚合物等，是化学反应的理想介质。控制离子液体阴阳离子的组成可以在一定程度上调节它与其它溶剂之间的互溶性。 (7) 导电性：离子液体的室温离子电导率一般在10-3S·cm-1左右，其大小与离子液体的粘度、分子量、密度以及离子大小有关[8]。其中粘度的影响最大，粘度越大，导电性越差；密度越大，导电性越好。 (8) 电化学窗口：大部分离子液体的电化学稳定电位窗为4V左右，离子液体的氧化电势与阴离子有关，约为2V(相对I－/I3－)，还原电势因阳离子的不同而有差异[]。(有的可达约300℃)。因此，采用液体离子作为反应溶剂，人们可以在更大的温度范围内研究和控制反应。 3. 离子液体合成方法 制备离子液体一般采用加热回流法,近几年，运用微波和超声波辅助合成离子液