金属酞菁的合成及其激光解吸质谱研究.pdf

第 25 卷第 5 期 分 子 科 学 学 报 Vol . 25 No . 5 2009 年 10 月 JOURNAL 　OF 　MOLECULAR 　SCIENCE October 2009 ( ) [文章编号] 2009 金属酞菁的合成及其激光解吸质谱研究 尹彦冰 ,姜海燕 ,毛 　雪 , 申书昌 (齐齐哈尔大学化学与化学工程学院 ,黑龙江 齐齐哈尔 161006) [摘 　要] 　通过简便的合成方法 , 以邻苯二甲酸酐和尿素为起始原料 ,经过亚胺化 、硝化 、氨解 步骤 ,经固相熔融法分别合成四硝基酞菁铜和四硝基酞菁镍 ,最后经还原得四氨基酞菁铜和四 氨基酞菁镍. 然后分别测定无取代酞菁镍 、四氨基酞菁铜和四氨基酞菁镍的激光解析质谱图 , 理论值与实测值相吻合 ,并且化合物含量均在 96 %以上. [ 关键词] 　氨基酞菁 ;合成 ;质谱 [ 中图分类号] 　O 623 　　　[ 学科代码] 　150 ·20 　　　[ 文献标识码] 　A 　　酞菁被用做染料 ,广泛应用于印刷 、油墨 、涂料 、塑料 、橡胶 、皮革 、纺织品中. 最初 ,Braun 和 Tchemiac ( ) ( [ 1] [2 ] ) 两人偶然发现了酞菁 Pc ,在此后几十年里 ,多种金属酞菁化合物 如 :CuPc 和 FePc 先后被制备出 来. 1936 年 ,Barrent [3 ] 等合成了第一个共面堆积型一维线型聚合铝酞菁[AlPcO ] n . Kenney 等又先后合成 了锗酞菁[4 ] 和硅酞菁[5 ] 的聚合物 ,此后人们对金属酞菁的合成方法 、结构及性质做了大量研究[611] . 在 此基础上 ,我们合成了含金属铜和镍酞菁化合物. 为了确认合成产物的相对分子质量 ,采用LDITOFMS 法进行表征 ,该方法不仅可以直观地给出化合物相对分子质量信息 ,还可以估算被测化合物的纯度 ,是 测定酞菁类化合物较好的分析方法. 1 　实验部分 1. 1 　仪器和试剂 ( ) LDI1700 激光解吸电离飞行时间质谱仪 美国Linear Scieutific 公司 ,线性工作方式 ,N 激光器 ,波 2 长 337 nm ,脉冲宽度 3 ns ,加速电压为 30 kV ,吸引电压为 9 . 3 V ,检测电压为 - 4 . 75 kV ,激光质谱图采集 ( ) 约为 50 次扫描累加 , 以正离子谱测定. 试剂为二甲基甲酰胺 分析纯 . 1. 2 　实验方法 先将两种含金属酞菁化合物分别溶于DMF 溶剂中 ,然后在探头上滴加 1 μ L 样品溶液抽干溶剂 ,分 别进行直接进样检测 ,即可得到激光解吸质谱图. ( ) 1. 3 　邻苯二甲酰亚胺 1 的制备 将 130 mmol 邻苯二甲酸酐和 220 mmol 尿素充分混合 ,加入到圆底烧瓶中 ,在 130 ℃～135 ℃的油浴 里加热 ,反应物开始熔化. 缓慢升温至 170