2011李文军等-煤炭地下气化过程中半焦孔隙结构的变化规律.pdf

第32卷第2期 煤 炭 转 化 V01．32No．2 2009年4月 Cf)AI，CONVERSIoN Apr．2009 煤炭地下气化过程中半焦孔隙结构的变化规律。 李文军D 罗娟娟2’ 梁新星3’ 梁 杰4’ 王 伟∞ 摘 要在煤炭地下气化过程中，热解反应生成的半焦孔隙结构性质是影响气化过程的重要 因素．对大雁褐煤、协庄烟煤、昔阳无烟煤及其热解半焦的比表面积、孔容积和孔径进行了测定，总 结出了不同煤种、不同热解温度和不同热解气氛下半焦孔隙结构变化的规律．结果表明，半焦的表 面结构特性受热解温度和热解气氛双方面的影响，改变热解终温或气氛，孔径分布特征变化幅度不大． 关键词 煤炭地下气化，半焦，比表面积，孔容积 中图分类号TD841 煤(XZcoal)和昔阳无烟煤(XYcoal)三个原煤样及 0 引 言 热解实验后的典型半焦样品进行了比表面积、孔容 煤炭地下气化(UCG)是将煤炭在地下通过与积和孔径分布的测定． 通人的气化剂发生化学反应，直接将固体煤转化成 大雁和协庄两个煤样及半焦的比表面积测定均 煤气的过程．[1]与传统的采煤方式相比，煤炭地下气 采用经典的BET法，由于使用不同的吸附气体和在 化在煤气生产成本、提高资源利用效率等方面具有 不同的温度下测定所得的结果往往具有很大的差异 一定的优势[2]，尤其适合于我国明令限制开采的高 性，因此确定一种适宜的测定条件是有必要的．在对 硫、高灰等劣质煤和各类废弃矿井中遗留煤柱等，它 比现有各类比表面积测定方法和初步预测拟测定样 不仅可回收宝贵的资源，而且可创造较明显的经济 品特性后，选定了液氮吸附．由于煤的复杂性，协庄 效益．但是，从目前我国地下气化发展的现状看，还 煤样及部分焦样的液氮测定结果出现了负值，原因 存在着较为普遍的技术问题，如煤气产量和质量不 是这些样品均不属于多微孔物质范围，不适合采用 稳定，缺乏对地下气化过程的有效检测和控制手段 低温物理吸附容量法测定，即不能采用液氮吸附法 等．煤炭地下气化过程中，煤的转化要经过于燥、热 测定．为了保证数据的完整性，后对这些煤样及焦样 解以及半焦气化三个阶段，其中热解过程尤为重要， 采用压汞法进行了优化． 它关系到产品煤气的组成和质量口]，同时，热解形成 半焦孔隙结构等特性也直接影响后续的气化过 行．该仪器采用低温物理吸附容量法，以BET多分 程．H3半焦的孔结构反映了半焦一个重要的物理特 子层低温物理吸附为理论基础，定量注入吸附质．根 性，包括一定孔结构下的孔隙率以及多孔介质独特 据压力平衡的变化测定样品的吸附量，然后用BET 的比表面积，孔隙率和比表面积有一定的联系．[5]本 方程计算比表面积，用DH法计算孔径分布． 文主要是对选取的三个不同煤化程度的煤样及典型 压汞法测定在9310型压汞仪上完成，其工作原 条件下热解半焦样品的比表面积、孔容积及孔径分布 理是：采用加压使汞进入固体中，进入固体孔中的孔 进行测试，研究它们的变化规律，对深入了解煤炭地 体积增量所需的能量等于外力所做的功，即等于处 下气化中的热解过程有重要的意义． 于相同热力学条件下的汞一固界面下的表面自由能． 采用圆柱孔模型，根据压力与电容的变化关系计算 1 测定方法 孔体积及比表面积，依据华西堡方程计算孔径分布． 为了研究煤和半焦的比表面积随煤种和热处理 昔阳煤和半焦样品的测定是在美国康塔公司的 条件等