可逆电池的电动势及其应用.ppt

第九章—可逆电池的电动势及其应用 主要内容 9.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 将化学反应设计成电池的必要条件 9.1 可逆电池和可逆电极 组成可逆电池的必要条件 可逆电池与不可逆电池 可逆电极和电极反应---第一类电极 可逆电极和电极反应---第二类电极 可逆电极和电极反应---第三类电极 第一类电极反应 第二类电极反应 第三类电极反应 9.2 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 问题 标准电池电动势与温度的关系 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 9.4 可逆电池的热力学 (2). 从电动势E及其温度系数求DrSm和QR 从电动势E及其温度系数求DrHm (3). E与活度的关系---能斯特方程 (4). 由E或Eθ求化学反应的平衡常数 用电动势法测定下列热力学数据(1) 用电动势法测定下列热力学数据(2) 用电动势法测定下列热力学数据(3) 9.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 9.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势?(Ox|Red) 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 9.7 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 9.7 电动势测定的应用 (1) 求热力学函数的变化值 (2) 判断氧化还原的方向 (3) 求离子迁移数 (4)测电解质离子平均活度系数g± (5)测电极的标准电极电势?? 求g±实例: 求CuCl2的g± (6) 求平衡常数: Ksp(1) (6) 求平衡常数: Ksp(2) (6) 求平衡常数: KW (7) 测溶液的pH IUPAC规定的五种标准溶液的pH 汞齐电极与金属电极的区别 例题1 例题1 例题2 例题2 例题3 例题3 （8）? (Ox|Red)- pH图 （8）? (Ox|Red)- pH图 （8）? (Ox|Red)- pH图 氧电极的? (Ox|Red)- pH图 氧电极的? (Ox|Red)- pH图 氧电极的? (Ox|Red)- pH图 氧电极的? (Ox|Red)- pH图 氧电极的? (Ox|Red)- pH图 氢电极的? (Ox|Red)- pH图 氢电极的? (Ox|Red)- pH图 氢电极的? (Ox|Red)- pH图 氢电极的? (Ox|Red)- pH图 氢电极的? (Ox|Red)- pH图 H2O的? (Ox|Red)- pH图 H2O的? (Ox|Red)- pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 铁的各种? - pH图 （9）测?(Ox|Red)～-lga图 （9）测?(Ox|Red)～-lga图 （9）测?(Ox|Red)～-lga图 （9）测?(Ox|Red)～-lga图 8.9 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2）膜电势 Fe3++e - →Fe2+ E(Fe3+,Fe2+)=E? =0.771 V E(Fe3+,Fe2+)=E?- RT/Fln(a(Fe2+)/a(Fe3+)) 设a(Fe2+)=a(Fe3+) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关，所以在电势-pH图上是一组平行于pH轴的水平线。如（B）线。 当两种离子的活度相等，这时的电极电势就等于标准电极电势，为0.771 V。 三价铁离子活度越大，电极电势越高，所以(B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 Fe2++2e - →Fe(s) E(Fe2+,Fe)=E ? - RT/2Fln(1/a(Fe2+)) a(Fe2+)=10-6 E(Fe3+,Fe)= -