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764-界面活性剂.ppt
界面活性劑親水基來源 可再生(來至天然物) 油脂: 三酸甘油脂 皂咁: 無患子 細菌產出(異營性) 不可再生(石油提煉) 烷基苯 直鏈型/支鏈型 ?-Olefin Normal Paraffin Nonyl Phenol 2-Ethyl Hexanol 陰離子界面活性劑 烷基苯磺酸(Alkyl Benzene Sulfonate): 直鏈; 支鏈 ??-Olefin Sulfonate Secondary Alkane Sulfonate 脂肪醇/高級醇硫酸酯鹽 (Alkyl Sulfate) 脂肪醇/高級醇醚硫酸酯鹽 (Alkyl Poly ether Sulfate) 皂(Soap) Fatty Methyl Ester Sulfonate (MES) Sulfosuccinate(單酯;雙酯) Amido Carboxylate(Sarcosinate;Taurate; Amino Acid Deriatives) Taurate: Isethionate Alkyl Phosphate(磷酸酯鹽型界面活性劑) 烷基苯磺酸鹽除了皂之外,目前是最便宜的界面活性劑 直鏈型烷基苯磺酸Linear Alkyl Benzene Sulfonic Acid(LAS) 支鏈型烷基苯磺酸Alkyl Benzene Sulfonic Acid (ABS) ?-Olefin Sulfonate Secondary Alkane Sulfonate (SAS) 親油基來至天然的的物質 主要來油脂中脂肪酸衍生物 碳數一定為偶數碳 生物分解性佳 組成份規律性高 除了陰離子界面活性劑外, 非離子/陽離子/兩性界面活性劑大多也靠脂肪酸衍生物來製造 無患子及異營式細菌:期末的特殊界面活性劑中介紹 碳鏈型態在界面現像上的影響 10碳以下濕潤性較佳,乳化較不易,包括最長碳鏈為10碳以下但有支鏈, 12-14碳鏈具乳化力,可形成微胞,若總碳數小於14碳.在水中溶解度可達25%以上 碳鏈在16以上,乳化力增強,表面吸附亦會因為凡德瓦爾力增加而增強 碳鏈中帶有支鏈或不飽和雙鍵時流動性變好,但不飽和雙鍵會導致氧化安定性下降 由油脂到界面活性劑的中間體 脂肪酸 RCOOH 脂肪酸甲酯 RCOOCH3 脂肪醇 RCH2OH 脂肪胺 RCH2NH2 脂肪酸形成 脂肪酸甲酯形成 脂肪醇形成 來至石化原料的高級醇 油脂衍生物陰離子界面活性劑 羧酸型親水基(COO-) 高pKa型(9): RCH2CH2COO- 中低pKa型(4-7): R-X-CH2COO-(X:拉電子基) 硫酸酯(C-OSO3-) 磺酸(C-SO3-) pKa2 對皮膚及眼睛刺激性較高 磷酸酯鹽親水基(C-O-PO3-1/-2) pKa1及pKa2,可調整pH值範圍寬廣 雙酯((RO)2PO2-)可存在,親油性過高,水溶性差 硫酸酯鹽/磺酸鹽型界面活性劑連續式大量生產 與SO3反應再中和成為硫酸酯鹽或磺酸鹽 可接上SO3反應的物質 直鍊1級醇(2/3級醇副反應過多) 芳香族官能基 不飽和雙健 Hydride of β-Carbon in Carbonyl Group 其它磺化劑 硫酸/發煙硫酸:僅適合芳香族磺化 氯磺酸(ClSO3H):批次反應 磺胺酸(H2NSO3H):反應性差,但具選擇性(只與醇基反應) Sodium Lauryl Sulfate 最弱但確具備選擇性的磺化劑Sulfamic Acid (H2NSO3H) 三氧化硫是目前的主流,由硫磺作原料搭搭配連續式設備,為大宗磺化產品(AS/AES/AOS/MES/LAS)的製造所需的原料 硫酸或發煙硫酸對醇基而言會產生逆反應,只能與芳香環反應,且現已被連續式的三氧化硫設備取代 氯磺酸Chloro Sulfonic Acid(ClSO3H)和醇類反應不會有逆反應發生,但會產生氯化氫副產品,大宗物料已不符成本,目前用於少數特化品的磺化中 磺胺酸Sulfamic Acid反應性最弱,只會與醇基反應,且是所有磺化劑中唯一不與不飽和雙鍵反應的 與油醇反應並保留其既有的雙鍵(在乳化聚合中扮演極重要的角色) 反應後直接成為銨鹽,若要換成其它鹽類如鈉鹽,則要加入氫氧化鈉,將銨變為氨後加熱抽氣趕出 磺胺酸磺化反應 Sodium Laureth Sulfate(AES) AS及AES特性 一般而言,AS及AES對皮膚的刺激性在可接受的範圍內,所以在需接觸皮膚頭髮的洗劑,陰離子的主成份用此二化學品 天然的脂肪醇及石化合成的高級醇皆可作原料,除流動性稍有差異外,其餘特性較難發現有差異. 以醇基(OH)磺化得的產品為硫酸酯(C-O-SO3)有別於磺酸(C-SO3),硫酸酯在酸性條件下或在高溫條條件下會水解回硫酸根,磺酸型品沒有水解的問題,硫酸鹽英文為Sulf
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