CCl4加氢脱氯合成CHCl3的研究进展.docVIP

课程论文 学 院 化学化工学院 专 业 化学工程与工艺 年 级 2007级 姓 名 胡亚茹 论文题目 四氯化碳催化加氢研究进展 指导教师 许东利 职称 教授 成 绩 2011 年 01 月 15 日 目 录 摘 要 1 关键词 1 Abstract 1 Key words 1 前言 2 1 CCl4加氢脱氯机理 2 2 CCl4气相加氢脱氯 3 2．1Pt/Al2O3前驱体 3 2．2Pt平均粒径 4 2．3反应压力和n(H2)∶n(CCl4) 4 2．4稀释气体 5 2．5改性催化剂 6 3 CCl4液相加氢脱氯 7 4 结语 7 参考文献 8 四氯化碳催化加氢研究进展 姓名：学号：学院指导老师：职称：教授Abstract：Synthesis of chloroform from carbon tetrachloride via hydrodechlorination reaction is a new route with promising industrial prospect. Influences of platinum particle size，platinum precursors，reaction pressure，H2/CCl4 molar ratio and diluent gas on the hydrodechlorination reaction of CCl4to CHCl3 were discussed. Key words：carbon tetrachloride；platinum catalyst；hydrodechlorination前言 CHCl3选择性 (%) CH4选择性 (%) C2选择性(%) 其他选择性(%) H2PtCl6 97.6 69.0 22.6 5.7 0.264 K2PtCl6 18.2 35.7 6.4 48.8 0.049 (NH4)2PtCl6 98.5 68.4 15.9 13.3 0.266 Pt(NH3)4Cl2 99.5 78.3 18.9 0.5 0.269 Pt(NH3)2(NO3)2 99.5 78.4 20.6 0.4 0.269 Pt(NH3)4(NO3)2 90.4 77.6 21.4 0.6 0.244 393 K，n(H2)∶n(CCl4)=9 以Pt (NH3)4Cl2、Pt (NH3)2(NO3)2和Pt(NH3)4(NO3)2制备的Pt/Al2O3催化剂，CCl4的转化率超过90%， CHCl3选择性超过77%。XANES(X-ray absorption near edge structure)分析表明，CCl4加氢脱氯的产品分布主要由Pt/Al2O3催化剂中Pt的氧化态决定。Pt处于较高或者较低的氧化态分别有利于提高CH4和C2的选择性。 2．2Pt平均粒径 BAE J W等[12]以Pt(NH3)2(NO3)2和H2PtCl6为前驱体，通过浸渍法制备Pt/Al2O3催化剂，结果见表2。 表2 平均粒径对催化剂性能的影响 编号 pH 平均粒径 CCl4转化率(%) CH4选择性(%) CH2Cl2选择性(%) CHCl3选择性(%) C2选择性(%) PtN09 9.4 3.04 99.83 37.25 9.10 53.65 0 PtN08 8.4 8.89 99.83 29.14 2.34 68.52 0 PtN07 7.3 10.61 97.45 28.67 1.24 69.90 0.19 PtN03 3.5 12.82 98.54 29.51 0.69 69.79 0.01 PtN04 4.7 2.76 100 56.21 33.46 10.33 0 PtN05 5.9 4.10 100 53.33 30.79 15.67 0.03 PtN10 10.3 5.1 100 28.49 11.59 59.92 0 393 K，4 500 L·(kg·h)-1，n(H2)∶n(CCl4)=9 研究表明，随着Pt(NH3)2(NO2)2溶液pH的下降，Pt的平均粒径逐渐增加，Pt平均晶粒粒径越大，CHCl3的选择性越高。而H2PtCl6溶液pH越高，Pt平均晶粒粒径越大，CHCl3的选择