一步法制备热响应浸润性智能薄膜.docVIP

一步法制备热响应浸润性智能薄膜 夏晓凯1 张洪武2 （1. 湖南中医药高等专科学校，株洲 412012 2. 吉林大学，长春 130021） 摘要：通过一步法（旋涂法）制备了浸润性热响应薄膜。其在低温时具有较低接触角；高温时具有较高接触角。这是由于薄膜中PNIPA链段在高低温氢键转换引起的。此方法操作简单，成本较低，可以任选基底，同时适宜于大面积制备，可用于制造具有感温特性的聚合物凝胶。 关键词：一步法；热响应；浸润性 1 引言 浸润性是固体表面的重要性质，主要由其化学组成和拓扑结构所控制[1，2]。近年来，表面浸润性的控制由于在许多方面有重要的应用，因而引起了人们广泛的关注。刺激响应性表面[3]使得通过外界刺激（包括光照[4]，电场[5]，热响应[6]，以及溶剂处理[7]等等）可逆地控制表面浸润性成为可能。在热响应浸润性材料研究中应用最多的是聚(N－异丙基丙烯酰胺) (PNIPA)[8]，但是目前制备热响应材料时，很多是将其通过原子转移自由基聚合反应（ATRP）接枝在Si等基底上。这样不仅反应时间较长，同时也使得大面积制备热响应材料受到了较大限制。 本文采用旋涂法一步制备具有热响应的薄膜，并用接触角（CA）进行了表征，证明了这种薄膜浸润性对于外界温度进行了响应，触角从低温的6.8 ± 1.9o增加到高温的57.8 ± 3.2o，其接触角的响应区间约为50o。这种良好的温控浸润性性质在医学、生物化学实验和制药工业领域中有着潜在的应用，例如某些疾病物理疗法中应用的热响应性织物、根据药动学原理而设计的可控药物释放的药物载体[9]，温控微流体开关[10]，微流体生物传感器芯片装置PNIPA溶于 20.1470 g 水中，搅拌10分钟； B将0.0982 g PNIPA溶于 30％乙醇水溶液（5.9065g 乙醇＋14.1957g 水）中，搅拌10分钟； C将0.1076 g PNIPA溶于 20.2261 g 乙醇中，搅拌10分钟。 2．2热响应薄膜的制备 将玻璃基片用洗涤剂清洗并用去离子水洗净，在室温下自然干燥。将此基片固定在旋涂仪上，将配制好的溶液滴加在基片上，旋转涂膜时，旋转速率定在400r·min 左右，时间为15s，使旋涂液均匀铺展成薄膜。放入真空干燥箱中90℃干燥1h，即得到热响应薄膜。 2．3表征 表征形貌分析采用扫描电子显微镜(FE-SEM)进行。薄膜的表面组成采用x射线光电子能谱(XPS)测试。接触角测量仪进行表面浸润性的测量。 3 结果与讨论 3．1薄膜的形貌 图1为旋涂PNIPA的SEM的俯视图。由图1可以看出，图1a和c说明通过以水和乙醇（PNIPA的良溶剂）作为溶剂进行旋涂实验，在溶剂挥发后，PNIPA在玻璃基底表面形成了粗糙表面；然而以30％乙醇水溶液（PNIPA的不良溶剂）作为溶剂进行旋涂时，PNIPA在溶剂挥发后形成了1－4 μm的颗粒，其粗糙度较前二者为小（图1b）。这考察了良溶剂以及不良溶剂对于薄膜的影响，为了进一步检测当溶剂挥发后，沉积在玻璃基底上物质的组成（即SEM观测到表面物质），我们进行了X射线光电子能谱（XPS）测试。 Fig.1 SEM images of H2O as solvent (a), 30% CH3CH2OH as solvent (b), CH3CH2OH as solvent. 3．2薄膜的组成 图2为一步上述三种基底的XPS光谱图。从图a、c和e可以看出，基底表面含有C，N和O等元素。其中C1s的XPS谱显示其不对称结构，主要存在3个峰，这些峰分别为PNIPA的特征峰：-CONH2 (287.4 ev) ，-CH- (285.5 ev)， -CH2-CH3 (284.7 ev)。这表明在这三种基底表面的溶剂完全挥发，沉积下来的物质均是PNIPA。 Fig. 2 XPS test of the film in which H2O (a), 30% CH3CH2OH (c), CH3CH2OH (e) as solvents respectively. XPS C1s test of the film in which H2O (b), 30% CH3CH2OH (d), CH3CH2OH (f) as solvents respectively. 3．2薄膜的浸润性 图3横坐标代表薄膜的测试温度，而纵坐标则代表其对应温度的接触角（CA）数值。从图3可以知道，由三种溶剂进行旋涂而制得的薄膜浸润性均对外界温度进行响应，即低温接触角小，高温接触角较大，这说明薄膜是否具有热响应性与这三种溶剂选择无关。薄膜对于温度的响应主要是由于PNIPA在高低温下分子内和分子间氢键的竞争而引起的[11]。在低于低临界溶液温度（对于PNIPA来说为32 ℃）时，松散卷曲的构象结构以及PNI