无机化学课件——第15章-碳族元素.pptVIP

● 化 学 性 质 (3) 与酸反应 (4) 与碱反应(无定型硅) H2SiF6 氟硅酸，强酸 3Si + 4HNO3 + 18HF = 3H2SiF6 + 4NO↑ + 8H2O 在含氧酸中被钝化,在高锰酸钾,过氧化氢,硝酸等氧化剂存在下反应与氢氟酸反应 Si+ 2NaOH+H2O = Na2SiO3 + 2H2↑ 15.3.2 硅烷 通式Sin H 2n+2 从Si2H6起，含Si-Si键 无色无臭气体或液体, 熔沸点低, 易溶于有机溶剂 ∴ Si-Si易断； 硅烷化性比相似烃更活泼 键能 Si-Si C-C Si-H C-H 222 345.6 295 411 kJ·mol-1 ● 化 学 性 质 ● 化 学 性 质 (2) 强还原性 还原性 CH4 SiH4 SiH4 + 8AgNO3 + 2H2O = 8Ag↓+ SiO2↓+ 8HNO3 SiH4+ 2KMnO4 = 2MnO2↓+ K2SiO3+ H2+H2O 两个反应都可检验硅烷 (3) 微量OH-存在下水解： SiH4 + (n+2)H2O SiO2·nH2O↓+ 4H2↑ 碱 (1). 热稳定性差,受热分解 SiH4 Si + 2H2 773K SiH4 被大量用于制高纯硅 15.3.3 硅的卤化物 氟硅酸盐 硅的卤化物 ● SiF4 配位反应 ● 硅的卤化物强烈水解 CCl4不水解, Si有3d轨道,配位数为六,同水配位 ● 都是共价化合物,熔沸点低,非极性分子 SiCl4(l)+3H2O(l)=H2SiO3(s)+4HCl(aq) SiF4+2F-= SiF6 2- 氟硅酸盐 ● SiF4 易与HF形成氟硅酸 ● 纯碱溶液吸收SiF4气体，得白色的Na2SiF6晶体 SiF4 + 2HF = H2SiF6 相当于H2SO4的强度 3SiF4 + 2Na2CO3 + H2O = 2Na2SiF6↓+ H2SiO3+ 2CO2 Na2SiF6 杀虫剂 防腐剂 Na, K, Ba的氟硅酸盐难溶于水，Li, Ca的盐溶于水 ● SiF4 与碱金属氟化物反应，得氟硅酸盐 SiF4 + 2KF = K2SiF6 15.3.4 硅的含氧化合物 水 晶 石英盐 黑曜石 紫 晶 缟玛瑙 玛 瑙 二氧化硅 ● 天然的二氧化硅分为晶态和无定形两大类，晶态二氧化硅主要存在于石英矿中。纯石英为无色晶体，大而透明的棱柱状石英为水晶 二氧化硅 ● 原子晶体，以SiO4四面体为结构单元，“无限大分子”。每个氧原子为两个四面体共有 Si:O=1:2 ● 整个晶体可看作是一个巨大分子，SiO2是最简式 ● 纯SiO2硬度大、熔点高、高温加热不再是晶体, 而是玻璃化 化学性质 (1). 高温还原 SiO2+2Mg 2MgO + Si 高温 (3) 与HF反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) (玻璃雕花,测SiO2 ) 原因：Si-F键能大,极其稳定（590 kJ·mol-1） (2). 酸性氧化物 SiO2+2NaOH Na2SiO3 + H2O SiO2+2Na2CO3 Na2SiO3 + CO2? 熔融 硅酸和硅酸盐 (1). H4SiO4正硅酸, 为原酸, 脱水得到一系列酸 二元弱酸 Ka1=2×10-10， Ka2=10-12 偏硅酸 H2SiO3 SiO2 . H2O 二硅酸 H6Si2O7 2SiO2 . 3H2O 三硅酸 H4Si3O8 3SiO2 . 2H2O 二偏硅酸 H2Si2O5 2SiO2 . H2O (2). 组成最简单的H2SiO3代表硅酸,原称偏硅酸 硅 胶 化学式SiO2·xH2O或mSiO2·nH2O。无色透明或乳白色颗粒，具有多孔结构，有较强的吸附性，吸湿量能达到40％左右。用于气体干燥、气体吸收、液体脱水，吸附剂 市场