无机化学课件——第20章-过渡元素(二).pptVIP

[Fe (CN)6 ] 4- [Fe (CN)6 ] 3- [Co(CN)6 ] 4- [Co(CN)6 ] 3- [ Ni(CN)4 ] 2- (I) [ Fe(CN)6 ] 4- 水溶液中相当稳定, 检验不出Fe2+ Fe3+ + K+ +[ Fe(CN)6 ] 4- = K[FeFe(CN)6 ] 普鲁士蓝 鉴定Fe3+ ● 氰配合物 (II) [Fe (CN)6 ] 3- Fe2+ + K+ + [ Fe(CN)6 ] 3 - = K[FeFe(CN)6 ] 滕氏蓝 鉴定Fe2+ K[FeII (CN)6FeIII] 结 构 K+ K4[Fe(CN)6].3H2O 黄血盐 2K4[Fe(CN)6]+Cl2 = 2K3[Fe(CN)6] + 2KCl 赤血盐 (III) [Co(CN)6 ] 4- [Co(CN)6 ] 3- 2[Co(CN)6 ] 4- + 2H2O = 2[ Co(CN)6 ] 3- + 2OH- + H2? 强还原剂,不稳定 稳定 (IV) [Ni(CN)4 ] 2- 黄色 CO与CN - 、N2互为等电子体 (I) 中心体低氧化态, 常常为0或更低, 剧毒 (II) 金属价电子和CO提供电子加和为18, 反磁性 (III) 协同成键 ● 羰基配合物 单核： Ni(CO)4, Cr(CO)6, Fe(CO)5, HMn(CO)5等； 多核： Mn2(CO)10, Fe2(CO)9, Fe4(CO)12 等。 sp3 d2sp3 dsp3 净结果：CO的?弱成键电子转移到CO的?*反键轨道上, M-C键加强，C-O键减弱(得到红外光谱、键长的支持). σ-配位键 d → ? * 反馈?键 Fe(C5H5)2 ● 其它配合物 Sandwich compound Ni 离子的鉴定 丁二肟 鲜红色 小 结 Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3 · H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3·H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3· H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+（CoCl4,蓝） Ni(NH3)62+蓝紫 NH3 · H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3 · H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) （丙酮） 2- §20.1 铂 系 元 素 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 ● 单质存在, 高度分散, 单质为贵金属 ● 高熔点金属, 高密度(Os是密度最大的金属) ● 银白色(Os蓝灰色), Pt有极好的延展性 ● 惰性金属 稀有元素 ① 铂坩埚 ② 铂电极 ③ Pt-Rh合金做热电偶材料 铂系化合物 ● Pt等贵金属可溶于“王水” ● H2PtCl6, K2PtCl6具有氧化性 ● [PtCl4]2-与乙烯反应形成配合物Zeise盐 ● 配合物Zeise盐 ● dsp2杂化 d-π*反馈键 ● Pt(II)配合物以平面四边形偏多, 抗磁性. “顺铂” 抗癌药物 1. 下列叙述中, 正确的是 ( D ) A. Fe(OH)3 、Co(OH)3 、Ni(OH)3与盐酸反应,分别生成 FeCl