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第二章 纯金属的凝固 物质从液态到固态的转变过程称为凝固。绝大多数材料的生产或成形都经历 熔化、浇注、冷却过程，凝固为固态得到铸件，再经过其他加工成材。凝固过程 中由于外界条件的差异，所获得铸件的内部组织会有所不同，它们的物理、化学 和力学性能也会因之而异，对随后的加工工艺或使用带来很大的影响。 了解材料的凝固过程，掌握其有关规律。对控制铸件质量，提高制品的性能 等都是很重要的。 如果固态下，材料的结构为晶体，凝固过程是晶体从液态中的生成过程，也 称为结晶过程。结晶过程是一相变过程，了解结晶过程也为了解相变过程及相变 的普遍规律提供重要的基础。 2-1 金属结晶的现象 一、过冷现象 人们常用热分析法 （thermal analysis ）来研究纯金属的结晶过程，即将纯 金属加热熔化成液态，然后缓慢冷却下来，记录下如图3.1 所示的温度随时间变 化的曲线，称为冷却曲线 （cooling curve ）。从冷却曲线上可以看出，纯金属自 液态缓慢冷却时，随着冷却时间的不断增加，热量不断地向外界散失，温度也连 续下降；当温度降到理论结晶温度 T0 时，液态纯金属并未开始结晶，而是需要 继续冷却到T0 以下某一温度Tn 时，液态金属方开始结晶，这种现象称为过冷现 象。理论结晶温度与实际结晶温度之差称为过冷度 （super cooling degree ），即 有ΔT=T -T 。 0 n 度 溫 ΔT T0 Tn 時間 图3.1 纯金属的冷却曲线 如图 3.1 所示，当液态纯金属的温度降到实际结晶温度 Tn 开始结晶后，冷 却曲线上会出现一个平台，这是由于液态纯金属在结晶时产生的结晶潜热（latent Chap2 第1页 heat）与向外界散失的热量相等的原因，这个平台一直延续到结晶过程完毕，纯 金属全部转变为固态为止，然后再继续向外散热直至冷却到室温，相应的冷却曲 线呈连续下降。 一般来讲，实际结晶温度总是低于理论结晶温度，但是在极其缓慢的冷却速 度条件下，两者相差甚微（约0.02℃左右）。过冷度随金属的本性和纯度的不同， 以及冷却速度的差异可以在很大的范围内变化。金属种类不同，过冷度的大小也 不同；金属的纯度越高，则过冷度越大。当以上两个因素确定之后，过冷度的大 小主要取决于冷却速度。在实际工程应用中，液态金属冷却速度总是比较快，冷 却速度越快，则过冷度越大，实际结晶温度越低。 二、形核与长大过程 人们通过实验证明，结晶过程是形核与长大的过程。结晶时，首先在液体中 形成具有某一临界尺寸的晶核 （nucleus of crystallization），然后这些晶核再不 断地凝聚液体中的原子继续长大。形核过程与长大过程既紧密联系又相互区别。 图3.3 示意地表示了液态金属的结晶过程。当液态金属过冷至理论结晶温度以下 的实际结晶温度时，晶核并未立即产生，而需要经过一定时间以后才开始出现第 一批晶核；结晶开始前的这段停留时间称为孕育期。随着时间的推移，已形成的 晶核不断长大，与此同时，液态金属中又产生第二批晶核；依此类推，原有的晶 核不断长大，同时又不断产生新的第三批、第四批……晶核，就这样液态金属中 不断形核，形成的晶核不断长大，使液态金属越来越少，直到各个晶体相互接触， 液态金属耗尽，结晶过程进行完毕。由一个晶核长成的晶体，就是一个晶粒。由 于各个晶核是随机形成的，其位向各不相同，所以各晶粒的位向也不相同，这样 就形成一块多晶体金属；如果在结晶过程中只有一个晶核形成并长大，则形成一 块单晶体金属。 (a) (b) (c) (d) (e) 图3.3