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湖北工业大学 王志伟 发展 初生液相形成后,通过对周围物料的熔解和离子扩散使液相不断增加和改变成分。 液相在铁氧化物晶粒间迅速浸透的过程中,液相中Ca2+向Fe3O4晶格扩散,而Fe2+沿反方向扩散而熔在液相中,故其成分变酸,含Fe2+升高。 Mg、A1离子也可在Fe3O4中扩散,而在Fe2O3中仅少量A1离子扩散。 3.4.2 液相的冷凝 1)结晶过程 结晶顺序 冷却高时熔点铁氧化物(Fe3O4、Fe2O3)先析出 铁氧化物周围析出低熔点化合物和共晶混合物,质点从液态的无序排列过渡到固态的有序排列,体系自由能降低到趋于稳定状态。 冷却速度快导致结晶能力差的矿物以非晶质(亦称玻璃相)存在。 结晶形式 结晶 液相冷却至某-矿物的熔点时,其成分达到过饱和,质点相互靠近吸引形成线晶;线晶靠近成为面晶,面晶重叠成为晶芽,以晶芽为中心,质点呈有序排列,晶体逐渐长大形成的过程。 再结晶 在原有矿物晶体的基础上,细小晶粒聚合成粗大晶粒的固相晶粒的聚合长大过程。 重结晶 温度和液相浓度变化使已结晶的固相物质部分熔入液相中以后,再重新结晶出新的固相物质,这是旧固相通过固-液转变后形成新固相的过程。 影响结晶过程的因素 结晶原则是根据矿物的熔点由高到低依次析出 温度 同种物质的晶体在不同温度下生长,因为结晶速度不同,使形态有差别的。 析出的晶体和杂质 结晶开始温度和结晶能力、生长速度使后析出的晶体干扰先析出晶体和杂质的形状。 晶体外形: ★自形晶 结晶时自范性得到满足,以自身固有的晶形和晶格常数析出长大。 ★半自形晶 结晶能力尚可,自范性部分得到满足,部分晶面完好。 ★他形晶 温度低而结晶能力差的晶体析出时,自范性得不到满足,形状不规整,无良好晶面。 结晶速度 ★结晶速度大,晶芽多,初生晶体较细小,很快生长成针状、棒状、树枝状的自形晶。 ★结晶速度小,晶体多数成为粗大的粒状半自形晶或他形晶 ★结晶速度极小,因冷却速度大而来不及结晶,易凝结成玻璃相。 磁铁精矿球团的氧化反应 氧向磁铁精矿球团表面的外扩散; 氧向磁铁精矿球团反应界面上的扩散; 氧在磁铁精矿球团反应界面上的吸附及化学反应。 3.2.4 还原反应 1)铁矿还原模型 铁矿石逐层还原 还原反应在各层之界面上进行,构成逐层还原,即热力学逐级还原反应,动力学上呈层状发展,其中心是未反应核,可用收缩未反应核模型。 实验证明,中间产物层Fe3O4、FeO薄,可忽略中间产层假设反应只在Fe2O3与Fe单一界面上进行。若考虑中间产物界面反应,模型为多界面未反应模型。 铁矿石单界面收缩未反应核模型 规定: 整个反应过程颗粒大小无变化 产物层存在孔隙 整个过程可按稳态处理 固体温度是均匀的 特别规定: 反应物气体向内扩散,由外往里浓度逐渐减少,产物气体向外扩散,由里往外浓度逐渐减少,二者分之和为常数,没有因压力差而造成的流动 对反应来说则按一级可逆反应处理 “单界面未反应核”模型 反应过程环节 气态反应物A,通过气相边界层扩散到颗粒表面 反应物A通过固相产物Q层,向反应界面扩散 在反应界面反应物A与B进行化学反应,它包括: ? 气体反应物A在反应界面吸附 ? 吸附状态的A和矿石中的氧结合生成产物和吸附态的产物P ? 吸附态的产物P脱附成气态 气态产物P通过固相产物Q层向外扩散 产物P由颗粒表面向气相中扩散 3.3.1 烧结料层透气性的概念 定义 透气性是指固体散料层允许气体通过的难易程度,也是衡量混合料孔隙率的标志。 透气性的表示方法 在一定压差(真空度)条件下,用单位时间内通过单位面积和一定料层高度的气体量来表示 沃伊斯公式 3.3 固结过程的气体力学 3.3.2 沃伊斯公式 料层透气性指数是指以单位压力梯度下单位面积上通过的气体流量来表示料层透气性 Pe—料层的透气性指数; Q—通过料层的风量,m3/min; F—抽风面积,m2; h—料层高度,m; ?p—负压,Pa; n —常数。 n的取值 n与烧结料粒度大小及烧结过程有密切关系,由于流动状态不同,其值是变化的。 粒度的影响 10-0mm,n=0.55;6-0mm,n=0.60;3-0mm,n=0.95。 n值随粒度变化而变化,烧结细精矿和烧结富矿粉n值不同。 烧结过程的影响 点火前 n=0.60;点火瞬间 n=0.6;烧结时n=0.60;烧结后 n=0.55。 3.3.3 烧结料层结构主要参数与透气性 1)
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