逐步沉淀分级法.pdfVIP

高分子物理实验 ——分级法 主讲:朱平平 聚合物分子量的特点： • 分子量大 • 分子量不均一，具有多分散性 • 分子量的统计平均值 • 分子量分布 常用测定聚合物分子量的方法及其大致适用范围 测定方法 适用分子量范围 平均分子量 端基分析 3×104 数均分子量 沸点升高 3×104 数均分子量 冰点降低 3×104 数均分子量 气相渗透压 3×104 数均分子量 3 6 膜平衡渗透压 5×10 ~10 数均分子量 电子显微镜 5×105 数均分子量 光散射 102 重均分子量 稀溶液粘度 102 粘均分子量 体积排除色谱 102 各种平均分子量 聚合物分子量分布的测定方法 • 利用聚合物溶解度的分子量依赖性，将试样分成分子量 不同的级分，从而得到分子量分布； 如：逐步沉淀法、柱上溶解法、梯度淋洗法等 • 利用高分子在溶液中的分子运动性质得出分子量分布； 如：超速离心沉降法等 • 利用高分子在溶液中体积的不同得到分子量分布 如：凝胶渗透色谱法等 • 分级 聚合物是具有不同分子量的同系物的混合物，将试样 中分子量相同或相近的部分从混合物中分离出来的过 程，称之为分级。 • 利用溶解度的分级法 利用同一种聚合物的不同分子量级分的溶解度对温 度和溶剂性质的依赖关系，从而能够在不同分子量同系 物的化合物中将其中分子量相同或相近的部分依次地分 离出来。 分级的目的 • 分析 从分级数据得到分子量分布信息 要求：好的分级效率 分级损失愈小愈好 对级分的量无太大要求 • 制备 得到供研究用的各个级分 希望所得到的量够用，太少了不行 损失一点，问题却不大 分级方法 逐步沉淀分级法： • 加入沉淀剂的沉淀分级法 • 降温沉淀分级法 • 溶剂挥发分级法 • 重沉淀分级法和三角形分级法 溶解分级法： • 柱上溶解分级法 • 陡度淋洗分级法 聚合物溶解过程的热力学分析 溶解过程的自由能变化： ΔG =ΔH −TΔS 0 M M M ΔG :混合自由能 M ΔH M :混合热 ΔSM :混合自由能 ΔSM 0 要使聚合物溶解，必须满足： ΔH M T ΔSM 极性高聚物/ 极性溶剂体系： ΔH 0