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第三章 二元相图及合金的凝固 3-1 二元相图概论 如前所述，合金的组织要比纯金属复杂，为了研究合金的组织与性能间的关 系，必须了解合金的结晶过程，了解合金中各种组织的形成及变化规律。 状态图 （state diagram ）表明了合金系中合金的状态与温度、成分间的关系， 表示合金系在平衡条件（即缓慢加热或冷却条件）下，不同温度、成分下的各相 的关系，因此又称为平衡图 （equilibrium diagram ）、相图。 利用相图，我们可以了解不同成分的合金，在不同温度时的平衡条件下的状 态，由哪些相组成，每个相的成分及相对含量等，还能了解合金在加热冷却过程 中可能发生的转变。因此，相图是进行微观分析，制定铸造、锻造、热处理工艺 的重要依据。 在常压下，二元合金的相状态决定于温度与成分，因此二元合金相图可用温 度—成分坐标系的平面图来表示。 一、相律 相律是描述系统的组元数、相数和自由度间关系的法则。相律有多种，其中 最基本的是吉布斯(Gibbs)相律，其通式如下： f ＝C 一 P 十 2 式中，C 为系统的组元数，P 为平衡共存的相的数目，f 为自由度，自由度是在 平衡相数不变的前提下，给定系统中可以独立变化的、决定体系状态的( 内部、 外部)因素的数目。自由度f 不能为负值。 利用相律可以判断在—定条件下系统最多可能平衡共存的相数目。从上式可 以看出，当组元数C 给定时，自由度 f 越小，平衡共存的相数便越多。由于 f 不 能为负值，其最小值为零。取其最小值 f ＝0，从上式可以得出： P＝C 十 2 若压力给定，应去掉一个自由度，上式可写为 P ＝C 十 1 上式表明：在压力给定的情况下，系统中可能出现的最多平衡相数比组元数 多 1。例如： 一元系 C ＝1，P＝2，即最多可以两相平衡共存。如纯金属结晶时，其温 度固定不变，同时共存的平衡相为液相和固相。 二元系 C ＝2，P＝3，最多可以三相平衡共存； 三元系 C ＝3，P＝4 ，最多可以四相平衡共存； 依此类推，n 元系，最多可以 n 十 1 相平衡共存。 应当注意，相律具有如下限制性： 1）相律只适用于热力学平衡状态。平衡状态下各相的温度应相等(热量平 衡)；各相的压力应相等(机械平衡)；每一组元在各相中的化学位必须相同(化学 平衡)；2 ）相律只能表示体系中组元和相的数目，不能指明组元或相的类型和含 Chap3 第 1 页 量；3 ）相律不能预告反应动力学(速度)；4 ）自由度的值不得小于零。 二、相图的表示方法 对于二元系，若外界压力保持不变，则二元相图需用两根坐标轴来表示：纵 坐标表示温度，横坐标表示成分。如果合金由 A 、B 两组元组成，横坐标一端表 示纯组元 A ，而另一端表示纯组元 B，那么任一成分的合金都可在横坐标上找到 相应的一点。 合金的成分一般用重量百分数（wt% ）或原子百分数（at% ）来表示。两者 可以进行换算。除特别注明外，一般均用重量百分数表示。 任一成分的合金在任一温度下，都能在温度—成分坐标图中找出相应的一 点，据此可以从相图上得知此合金在一定温度下存在的相及各相的成分。 三、相图的建立 建立相图的首要步骤是测定给定合金系中若干成分不同的合金的平衡凝固 温度和固态相变温度。具体方法有热分析法 （thermal analysis ）、金相分析法 （metallographic method）、硬度测定法 （hardness method）、X 射线衍射分析 法 （X-ray diffraction method ）、膨胀试验法 （dilatometry method ）、电阻试验 法 （electrical resistivity method ）等，这些方法都是以合金相变时发生某些物理 变化为基础的。这里简要介绍热分析法。 合金凝固释放的凝固潜热一般较大，用热分析法测定合金的凝固温度比较方 便。这里以 Cu-Ni 合金系为例，介绍采用热分析法建立二元相图的步骤： (1) 首先，配制一系列成分的铜镍合金。如：合金 I：纯 Cu ；合金 II： 75%Cu+25%Ni；合金 III：50%Cu+50%