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?-sialon材料 ?-sialon的发现 ?-sialon材料的性能 合成?-sialon工艺条件的热力学 研究 引言 ?-Sialon最初是由Si3N4+Al2O3+AlN等氮化物和氧化物为原料合成； 是利用碳热还原法制备β-Sialon的工艺 ; 金属Si或Si和Al和氧化物在氮气氛下通过氮化烧结直接制备?-Sialon复合耐火材料。 ?-sialon的发现 G.Ervin (1) 最早在1970年发现SiC-AlN 固溶体的实用性并 首次申请专利。 七十年代初，日本的Oyama Y.[2]和英国的Jack K.H.[3]发现把Al2O3加入到Si3N4中进行热压烧结，Al2O3可固溶到Si3N4的晶格中，其固溶量可达60－70％(质量)。他们还发现这种固溶体中的Si3N4的Si原子和N原子同时分别被Al原子和O原子置换并保持电中性，形成了一个Si-Al-O-N固溶体，其缩写为Sialon。 1975年以后Jackhe K.H.和Gauckler L.J.等人制出了1700oC-1780oC时Si-Al-O-N系的行为图 。 ?-sialon的发现 ?-sialon的发现 由于Si3N4存在?与?两种晶型，因此将固溶在?-Si3N4固溶体称为??-Si3N4, 后来称为??-Sialon，目前简称为?-Sialon。化学通式用为 Si6-ZAlZOZN8-Z ，Z 表示氮化硅中被取代的硅原子和氮原子数目。 (6-Z)Si3N4 + ZAl2O3 + ZAlN = 3Si6-ZAlZOZN8-Z (42-4Z)Si3N4 +14ZAl2O3 = 21Si6-ZAlZOZN8-Z ＋Zsi9Al7O21N5- ?-sialon材料的性能 β-Sialon是Sialon系列中抗氧化性能、耐高温性能和热稳定性最佳的一种固溶体 ； β-Sialon的热膨胀系数[2-3X10-6(1/℃)]，稍低于β-Si3N4，而导热系数比β-Si3N4要低得多，并且具有优良的抗热震稳定性 。 具有优良的抗熔铁和熔渣侵蚀性 ； β-Sialon因保持有氮化硅的晶格，所以具有良好的机械强度、硬度等物理特性 β-Sialon材料的应用 轴承、密封件、焊接套管和定位梢 ，汽车内燃机挺杆 ； 连铸分流环、热电偶保护管、坩埚、铜、铝合金管拉拔芯棒、滚轧、挤压、压铸模具 ； 透明陶瓷，作为大功率高压钠灯灯管，高温红外测温仪窗口； 人工关节 。 合成?-sialon工艺条件的热力学研究 Si3N4、 Al2O3和AlN合成 ； 金属Si、Al和Al2O3合成 ； 高岭土或煤矸石等合成 。 应满足的基本热力学条件只有一个，即?-sialon能稳定存在的温度及氧分压的条件 。 煤矸石合成?-sialon 煤矸石中的高岭石分解为莫来石、二氧化硅等 ； 形成33R、碳化硅及氧化铝等中间产物 ； 形成?-sialon 。 煤矸石合成?-sialon 煤矸石合成?-sialon 只要氧分压满足? 10-18 MPa以后，在1723K条件下?-Sialon能形成 ； 煤矸石合成?-sialon 第九章 不定形耐火材料 不定形耐火材料是由合理级配的粒状和粉状料与结合剂共同组成的不经成型和烧成而直接供使用的耐火材料。 种类 ：按工艺特性分，浇注料，可塑料，捣打料，喷射料，投射料，耐火泥等等。 制品的密度主要与组成材料及其配比有关，在很大程度上取决与施工方法和技术； 过程简便，成品率高，供应较快，热能消耗较低。 第一节 结合剂和外加剂 结合剂的要求： 具有高的结合强度； 具有良好的凝结硬化特性； 能形成高度分散和易流动的体系； 良好的润湿性； 硬化时的体积稳定性； 硬化后的耐火性； 结合剂的种类： 根据化学组成，可分为无机结合剂和有机结合剂； 根据硬化特点，可分为气硬性结合剂、水硬性结合剂、热硬性结合剂和陶瓷结合剂； 根据常温和高温下所起结合作用的特点，分为暂时性结合剂和永久性结合剂。 气硬性结合剂：在大气中和常温下即可逐渐凝结硬化而具有相当高强度的结合剂。如水玻璃等； 水硬性结合剂：必须同水进行反应并在潮湿介质中养护才可逐渐凝结硬化者，如各种水泥； 热硬性结合剂：在常温下硬化很慢和强度很低，在高于常温但低于烧结温度下可较快地硬化的结合剂，如磷酸铝； 一、有机结合剂 水溶性结合剂 非水溶性结合剂 碳素结合剂 水溶性结合剂 具有大分子结构的可溶于水的有机物； 具有良好的润湿性； 可形成粘结膜且有较高的结合力； 如糊精、羧甲基纤维素、木质素磺酸盐、聚乙烯乙醇、聚丙烯酸等； 非水溶性结合剂 热塑性树脂，硬沥青，石蜡等； 使用时需加热； 碳素结合剂 焦油沥青 ，石油沥青，酚醛树脂等； 常温下为固态或半固态，加热过程中，在一定程度温度范围内