精品课件 第三章 化学平衡（教材第五章）.ppt

一、化学反应等温方程式及应用 结论：浓度、总压的变化，以及加入局外气体仅改变反应系统所处状态，而不改变平衡位置，即不改变Kp及ΔrGθm 。当系统偏离平衡态时，将自发向平衡态移动 自发 平衡 的讨论 2、 等温方程式 * 第三章 化学平衡（教材第五章） 学习要点： 1、平衡位置：变化方向的依据，变化限度的量度。 2、用热力学方法计算平衡位置； 3、确定影响平衡位置的因素，对实际反应进行指导。 §3-1 化学势(教材§4.2 、§4.3 ) §3-2 热力学平衡常数 §3-3 平衡移动的热力学原理 §3-4 化学平衡原理的应用 （书中P233之后的§5.5~§5.7为不要求内容） 无机化学中学过： 一、化学反应等温方程： w’=0时， ΔGT,p=0时，反应处于平衡态，有： (仅是T的函数) (也仅是T的函数) 其中反应商： Kθ的理论计算方法： ⑴ 标准生成Gibbs函数法： ⑵ 标准熵法： ⑶ 组合法——对相关的多重平衡： 无机化学中学过： 一、化学反应等温方程： 自发 平衡 J Kθ时， ΔrGm(T) 0 正向反应自发； J Kθ时， ΔrGm(T) 0 逆向反应自发； J = Kθ时， ΔrGm(T) =0 反应处于平衡态； 无机化学中学过： 一、化学反应等温方程： 反应处于任给状态时，有： 以此分析浓度、压力、局外气体对平衡移动的影响 无机化学中学过： 二、化学反应等压方程： 由于ΔrGθm是温度的函数，所以Kθ也是温度的函数。T改变时， Kθ改变。 近似处理： 以此分析温度对平衡移动的影响 本章将了解等温及等压方程的推出等深层问题 §3-1 化学势 对组成恒定的封闭系（双变量系）： 一、化学势定义 对组成可变的封闭系[(k+2)变量系]： 基本方程变为 一、化学势定义 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程： (3-1-1) 一、化学势定义 可以证明（自推） ： 代入上页得 一、化学势定义 组成可变的封闭系[(k+2)变量系]的基本方程为： 二、化学势判据 dG判据：封闭系、定T 定p、W’=0条件下 自发 平衡 (3-1-2) dA判据：封闭系、定T 定V、W’=0时同样可用 自发 平衡 以 为例： 以 为例： 三、化学势判据的应用 例1、相变化： 自发 平衡 结论：封闭系中相变化总是向着化学势降低的方向自发进行。 (3-1-3) 自发 平衡 自发 平衡 例2、定温定压的化学变化 结论：封闭系中化学变化总向着化学势降低的方向自发进行。 自发 平衡 自发 平衡 自发 平衡 (3-1-4) 三、化学势判据的应用 0 ξ/mol 1 G 平衡位置 aA+bB yY+zZ T,p 1、纯理想气体：定T下从pθ → p 相对化学势 过剩摩尔Gibbs能 ——纯理想气体学势等温式 (3-1-5) 理想气体的标准态化学势。 标准态——T , pθ，纯理想气体 四、化学势等温式：定温下μ-f(p)或μ-f(c) 2、混合理想气体 对混合理想气体中分压为pB的组分B： pV=nRT 且：pBV=nBRT 混合理气中组分B的标准态化学势。 标准态——T , pθ，纯理想气体B (3-1-6) 四、化学势等温式 (3-1-7) 四、化学势等温式 3、纯液体及纯固体 定温下：l(T,p*) g (T,p*) 或 s (T,p*) g (T,p*) p*为纯液(固)体在T下的饱和蒸汽压，为T的函数。 液态或固态物质的标准态化学势。 标准态——T， pθ (p)下纯液体(固体)， （饱和蒸气压为p*） §3-2 热力学平衡常数 定温定压下反应 aA + bB ＝ yY + zZ 达平衡 (3-2-1) 一、平衡常数的热力学推导——以理想气体反应为例 关于Kθ与ΔrGθm的几点说明： Kθ与ΔrGθm的物理概念不同，所指状态不同； Kθ与ΔrGθm中所选物质的标准态必须一致； 标准平衡常数Kθ为无量纲量，有别于实验K； 标准平衡常数Kθ 是平衡位置的标志； 是反应程度的量度。 一、平衡常数的热力学推导 (3-2-2) Kθ——热力学平衡常数或标准平衡常数。 二、理想气体反应平衡常数的几种表示 (3-2-3 )～(3-2-6) 显然： 三、纯凝聚相与理想气体反应的热力学平衡常数 例如反应： aA(s) + dD(g) ＝ yY(g) 对于如下反应：2FeO(s)＝2Fe(s) + O2(g), Kp=p(O2)