吉林大学无机化学大课课件-化学键与分子结构.ppt

无机化学 第4章 化学键与分子结构 Chapter 4 Chemical bond and molecular structure 基本内容和重点要求 4——1 离子键理论 He 2＋ 的存在用价键理论不好解释， 没有两个单电子的成对问题。但用分子轨道理论则认为有半键。这是分子轨道理论较现代价键理论的成功之处。 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 1 键级 = ( 2 － 1 ) / 2 = 1 / 2 半键 He 2＋ 分子离子 由于填充满了一对成键轨道和反键轨道，故分子的能量与原子单独存在时能量相等， 键级为零。He 之间无化学键，即 He2 分子不存在。 ? ?? AO AO 1s 1s ?? ? ?*1s ? 1s MO ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? N2 分子轨道图 分子轨道能级图为 B 图 键级 = ( 6 － 0 ) / 2 = 3 ， 三 键 一个 ? 键，两个 ? 键 2p 2p ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 1s 1s ? 1s ?*1s 2s 2s ? 2s ?*2s AO MO AO 或简写成 [ Be 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2 ? 2 ? 2 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 ( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ? 2 ? 2 ? 2 O2 分子轨道图 分子轨道能级图为 A 图 每个 3 电子 ? 键的键级为 1/2 。 键级 = ( 6 － 2 ) / 2 = 2 一个 ? 键 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 两个 3 电子 ? 键 双键 2p 2p 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 分子轨道式 ( ? 1s ) 2 ( ?*1s ) 2 ( ? 2s ) 2 ( ?*2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 ?*2 或简写成 [ Be 2 ] ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ? 2 ? 2 ? 2 ?*2 ?*2 3°分子的磁学性质 电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。这时物质呈顺磁性。 顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。 N S 加磁场 每个 C 原子各有一条未参加杂化的 pz 轨道， 它垂直于分子平面。故相邻的 C－C 之间有 ? 键，如左图所示，有 3 个等同的 ? 键。 6 条 pz 轨道对称性一致，互相重叠，可以 认为形成大 ? 键，写成 ，见右图。下 6 表示 6 个原子轨道对称性一致，互相重叠；上 6 表示有 6 个电子在大 ? 键的轨道中。称为 6 中心 6 电子键。 （3） sp3 杂化 CH4 是正四面体结构，C sp3 杂化，4 个轨道 呈正四面体分布，分别与 4 个 H 的 1s 成 σ键。 没有未杂化的电子，故 CH4 无双键。 5 个 sp3d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与 5 个 Cl 的 3p 成σ键。 （4） s－p－d 杂化