小角X射线衍射在聚合物中的应用.ppt

当X射线照射到试样上时，如果试样内部存在纳米尺度的电子密度不均匀区，则会在入射光束周围的小角度范围内出现散射X射线，这种现象称为X射线小角散射或小角X射线散射（Small Angle X-ray Scattering），简写为SAXS 一般而言，把2?大于5°的散射称为广角x射线散射（WAXS）,把2?小于5°的散射称为小角x射线散射（SAXS） 粒子及其互补体系的SAXS分析 定性分析： (1)体系电子密度的均匀性(不均匀才有散射)； (2)散射体的分散性(单分散或多分散，由Guinier图判定)； (3)两相界面是否明锐(对Porod或Debye定理的负偏离)； (4)每一相内电子密度的均匀性(对Porod或Debye定理的正偏离) (5)散射体的自相似性(是否有分形特征)。 定量分析： 散射体尺寸分布、平均尺度、回转半径、相关距离、平均壁厚、 散射体体积分数、比表面、平均界面层厚度、分形维数等。 提 纲 高分子链模型 小角X射线衍射在非晶聚合物分析中的应用 小角X射线衍射在结晶高聚物方面的应用 在测定各向异性材料方面的应用 (c)为不同的片晶层和非晶层 (d)为界面层的影响 第四组 小角散射原理及其在 聚合物分析中的应用 1930年,Krishnamurti首先观察到炭粉、炭黑和各种亚微观大小的物质在入射光束附近出现连续的散射 1932年前后，Mark观察纤维素，Hendricks和Warren观察胶体粉末时都确认了x射线小角区域的散射现象。 由此，小角x射线散射现象引起人们的广泛关注，逐渐发展成为一种有效的研究手段 小角散射的发线史 小角散射的定义 Small Angle : Supermolecular Envelope Wide Angle ： Atomic/Molecular Lattice Bragg equation： Small ? Large ? Large d Small d SAX和WAX的比较 （1）散射体是明确定义的粒子，如大分子或分散物质中的细小颗粒，包括聚合物溶液。生物大分子、催化剂中孔洞等。 SAX可给出明确定义的几何参数，如粒子的尺寸、形状等 （2）散射体中存在亚微观尺寸上的非均匀性，如悬浮液、乳胶、胶状溶液、纤维、聚合物等。 SAX得到的是微区尺寸和形状、非均匀长度、体积分数和比表面积等参数 小角散射的研究对象 小角X射线散射研究的几种常见粒子体系 Sketch maps of the typical colloid particle systems in SAXS research respectively for monodisperse and polydisperse particle systems and their complementary systems SAXS用于数埃至数百埃尺度的电子密度不均匀区的定性和定量分析； 系统的电子密度起伏（△?）决定其小角散射的强弱； 相关函数?(r)决定着散射强度的分布。 散射强度 散射矢量 电子云密度起伏 X射线辐照体积 相关函数 散射体间距 散射强度 相关函数 相关函数γ（r），定义如下 相关函数γ（r）的物理意义为：在任意一个方向上，相距为r的两个散射元k和j，在同一相中的概率，也就是他们具有相同电子密度的概率。 相关函数性质如下： 当两散射元k和j在同一相中时，它们的电子密度涨落完全相关，值相等，故γ（r）=1 当两散射元k和j不在同一相中时，两个散射元相互独立，其电子密度涨落无相关性，故γ（r）=0 由散射强度公式得出的结论 SAXS几何装置示意图 X 光源：（1）旋转阳极靶 （2）同步辐射 探测器：（1）照相法 （2）计数管法 （3）位敏探测器 （4）成像板法 小角x射线散射系统 小角散射在聚合物分析中的应用 高分子链模型 高斯链:即含有n个单体，每个尺寸为L。它分为两种，一种是自由链接的，一种是给定价角的。 持久链:可以表示最刚硬的和最富弹性的大分子链。即有固定的价角，固定的链长，连接长度接近0，有连续的曲率。 扰动链:大分子的结构实际上依赖于溶剂，这时要考虑长程作用，需要用到扰动链。 同晶置换和同位素替代法来研究非晶聚合物的结构 用小角散射来确定非晶聚合物的热力学特点。 小角散射在非晶聚合物分析中的应用 小角散射研究非晶聚合物的热力学特点 典型非晶聚合物的小角散射曲线 （1）experimental curve（2）curve corresponding to liquid state 实验证明当温度大于玻璃化温度时，符合的很好。 在研究结晶聚合物时，往往将