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第2章 粘粒与水的相互作用 廖义玲 * 粘粒与水相互作用是研究固体颗粒与空隙溶液相互作用后产生的一系列特性。 卵砾、砂粒,由于颗粒粗大,比表面积小,表面能小,与空隙中溶液相互作用后,对其工程地质的影响不大; 粘粒颗粒细小,比表面积大、表面能大,是土中较活动的部分,与孔隙溶液相互作用后表现出来的一系列表面现象(如颗粒表面的双电层、离子交换、粘粒的聚沉与稳定、触变与陈化等),将直接影响着细粒土的工程地质性质的形成与变化,甚至与土的性质改良也有关。 2.1 粘粒的胶体特性 一、土粒的表面积 作为分散体系的土,固体相的土粒构成分散体系中的分散相,液体相的空隙溶液构成分散介质。分散相由分散程度不同的颗粒组成,通常用比表面积来表示其分散程度。 假设土粒呈球形,d为其有径,则比表面积: 土粒的比表面积与粒径d成反比。 一定量的粘粒表面水化膜总体积要大于同体积的粗砂或粉土的水化膜总体积数十倍至数百倍。因此,两者工程地质性质就有很大的差别:粘粒具有可塑性、胀缩性、内聚力等特性,而砂粒和砾粒则不具有这些性质。由此,粒度成分不同的土,其工程地质性质必然要有差别。 土粒的比表面积除受土粒的大小控制外,土粒的形状也是重要的因素:球形颗粒每单位体积的表面积最小;板状或片状颗粒的表面积最大。 粘粒颗粒细小又多成片状或杆状,所以比表面积较大,具有巨大的表面能,比粉粒、砂粒具有更大的活动性。 二、粘粒的胶体特性 土中的粘粒组(小于0.005mm)包括粘土矿物、游离氧化物及少量的石英、长石、云母等原生残余矿物的细小颗粒,以及有机质等物质。由于其颗粒细小,接近于胶体的颗粒(1~500μm的颗粒常称准胶体颗粒),表现出一系列胶体的特性,如具有吸附能力。 粘粒所以具有吸附能力,是由于粘粒表层上的粒子与固体内部粒子所处的情况不同。在粘粒物质内部,每一个粒子都被周围的粒子包围着,各个方向的吸引力是平衡的;但在表面层上的每个粒子向内的吸引力没有平衡,这就使固体表面上存在着自由力场。粘粒表面就借助于这种力场把它与其周围物质吸引住,这就是吸附作用。 粘粒表面由于具有这种游离价的原子或离子,且处于不对称的静电引力场中而具有吸引外界极性分子和离子的能力,即所谓的表面能。 比表面积大,表面能也大,吸附作用也强,粘粒表面的离子也可能被溶液中的离子替换,发生离子交换作用,引起土体的一系列工程地质性质的变化。 2.2 粘粒双电层的形成 一、粘粒表面电荷的形成 若在潮湿的粘土中插入两个电极,并通以直流电,可以发现粘粒向阳极移动,土中液体相部分向阴极移动。这种土粒在电场中移动的现象称电泳;而液相水的流动现象则称电渗。这两种现象是同时发生的,统称电动现象。潮湿粘土电动现象说明,粘粒在液体中是带电的。 粘粒表面上电荷的产生,一般有下列三种情况: 1.选择性吸附 粘粒吸附溶液中的离子具有规律性,它总是选择性地吸附与它本身结晶格架中相同或相似的离子。 2.表面分子解离 若粘粒由许多可解离的小分子缔合而成,则其与水作用后生成离子发生基,而后分解,再选择性地吸附与矿物格架上性质相同的离子于其表面而带电。 3.同晶替代 粘土矿物晶格中的同晶替代作用可以产生负电荷,如硅氧四面体片中四价的硅被三价的铝替代,或者八面体片中三价的铝被二价的镁、铁替代,均可产生了过剩的负电荷。 二、粘粒双电层的特征 1.双电层结构 由于粘土矿物有同晶替代,或其与水相互作用后具选择性吸附,或其本身的解离,使粘粒表面吸附离子而带电。这部分紧密地吸附在固相表面的离子称决定电位离子。因它牢固地被吸附在颗粒表面上,可看做属于固相的组成部分。带电粘粒在水中吸附极性水分子于颗粒的周围形成水化膜;若与溶液作用时,由于静电引力的作用,吸附溶液中与其电荷符号相反的离子聚集在其周围(这种离子称反离子),形成反离子层。在反离子层中的离子实质上是水化离子。粘粒周围的水化膜包含着起主导作用的离子和作为主体的水分子。从起主导作用的离子着眼,称这层为反离子层;如果从作为主体的水分子着眼,则称结合水层。 粘粒与溶液相互作用后,溶液中的反离子同时受着两种力的作用:—种是粘粒表面的吸着力,使它紧靠土粒表面;另一种是离子本身热运动引起的扩散作用力,使离子有离开颗粒表面,扩散到溶液中去的趋势。这两种力作用的结果使粘粒周围的反离子浓度随着与粘粒表面距离的增加而减小,在表面以外的溶液中则呈平衡分布。 2.粘土矿物的双电层结构 由于粘土矿物晶格结构的特点,其双电层结构有别于其它矿物成分的粘粒。粘土矿铝是由硅氧四面体与铝氧八体片按一定的比例构成,由于同
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