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第2章 误差及分析数据的统计处理 一、误差与准确度 1、 平均偏差 1、分类及产生的原因 （二） 随机误差（偶然误差） 例2 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%：　　5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 2. xn - x1 = 6.82 - 5.12 = 1.70 3. Q计 = (x2 – x1 )/(xn - x1 )= 0.90/1.70 = 0.53 4. 查表Q0.90,n=7=0.51 5. 0.53 Q0.90,n=7，舍弃5.12 再检验6.82 Q =（ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02）= 0.625 0.625 Q0.90,n=6（0.56）,舍弃6.82 一、 有效数字 二、 有效数字的修约规则 数字修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。 1、记录分析结果时，只应保留一位不定数字； 2、舍弃数字时，采用“四舍六入五留双”规则； 三、有效数字的运算规则 作业:　3、6、11 §2-2 分析结果的数据处理 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：格鲁布斯（Grubbs）检验法和Q值检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断（略） 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 　基本步骤： （1）由小到大排列数据：x1，x2‥ ‥ ‥xn-1，xn　； （3）求出可疑值的G计: （4）根据测定次数和指定的置信度，查表得G表值； （5）G计G表，弃去可疑值，反之保留。 一、G检验法 （2）求出平均值　及标准偏差s； 或 　基本步骤： （1）由小到大排列数据：x1，x2‥ ‥ ‥xn-1，xn （2）求出极差： xn—x1 （3）求出可疑值的Q计： （4）根据测定次数和指定的置信度，查表得Q表； （5）Q计Q表，弃去可疑值，反之保留。 二、Q值检验法（适于测定次数3~10次） 或 §2-3 误差的传递 选修 1、实验过程中常遇到的两类数字 （1）数目（非有效数字）：如测定次数；倍数；常数；系数；分数。 （2）有效数字:在分析工作中仪器实际能测量到的数字。只有最后一位数字是不确定的，其它各数字都是确定的。 直观地说，有效数字就是实际上能测到的数字，由准确数字加一位欠准确数字组成。 §2-4 有效数字及其运算规则 特点：不仅表示数值的大小，而且反映测量仪器的精密程度以及数字的可靠程度。 如：分析天平称取1.3056g，5位有效数字； 滴定管量取28.07mL， 50mL量筒量取28mL 。 有效数字保留的位数应与仪器的准确度相一致。 24—26mL 1mL 25mL 25mL 50mL量筒 24.99—25.01mL 0.01mL 25.00mL 25mL 移液管 滴定管 容量瓶 0.9—1.1g 0.1g 1.0g 1g 台秤 0.9999—1.0001g 0.0001g 1.0000g 1g 分析 天平 真实值 误差 记录 称量 2、有效数字位数的确定 （1）非零数字都是有效数字； 若“0”位于非零数字之间时，为有效数字，如1.3060中“0”是有效数字； 若0”位于所有非零数字之后，一般是有效数字，“0”要计位，如1.00计3位； 若“0”在所有非零数字之前时，起定位作用，则不是有效数字，如0.0010，可写为1.0×10-3,前面3个“0”起定位作用，不是有效数字，最后一个“0”是有效数字。 （2）数字“0”具有双重意义； （3）整数末尾为“0”的数字，应该在记录数据时根据测量精度写成指数形式，如3600，应根据测量精度分别记为3.600×103(4位)，3.60×103(3位)，3.6×103(2位)。 （4）对于pH、pM、lgKθ等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，因为其整数部分只代表该数的方次。例如pH=11.20，换算为H+浓度应为 c(H+)=6.3×10-12mol·L-1,(不是6.309 ×10-12mol·L-1 ）; logKθ=10.69， Kθ =4.9×1