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第二章 热力学第二定律
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1. 5 mol He(g)从273.15 K和 标准压力变到298.15K和压力p=10×, 求过程的ΔS。(已知C(V,m)=3/2 R)
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2. 0.10 kg 283.2 K的水与0.20 kg 313.2 K 的水混合,求ΔS。设水的平均比热为4.184kJ/(K·kg)。
?
3. 实验室中有一大恒温槽(例如是油浴)的温度为400 K,室温为300 K。因恒温槽绝热不良而有4000 J的热传给空气,用计算说明这一过程是否为可逆?
?
4. 在298.15K的等温情况下,两个瓶子中间有旋塞连通。开始时,一放0.2 mol O2,压力为0.2×101.325kPa,另一放0.8 mol N2,压力为0.8×101.325 kPa,打开旋塞后,两气体互相混合。计算:
(1) 终了时瓶中的压力。
(2) 混合过程中的Q,W,ΔU,ΔS,ΔG;
(3) 如果等温下可逆地使气体回到原状,计算过程中的Q和W。
?
5. (1)在298.2 K时,将1mol O2从101.325 kPa 等温可逆压缩到6×101.325 kPa,求Q,W,ΔUm,ΔHm,ΔFm,ΔGm,ΔSm,ΔSiso
(2)若自始至终用6×101.325 kPa的外压等温压缩到终态,求上述各热力学量的变化值。
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6. 在中等的压力下,气体的物态方程可以写作pV(1-βp)=nRT。式中系数β与气体的本性和温度有关。今若在273K时,将0.5 mol O2由1013.25kPa的压力减到101.325 kPa,试求ΔG。已知氧的β=-0.00094。
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7. 在298K及下,一摩尔过冷水蒸汽变为同温同压下的水,求此过程的ΔGm。已知298.15K时水的蒸汽压为3167Pa。
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8. 将298.15K 1 mol O2从绝热可逆压缩到6×,试求Q,W,ΔUm, ΔHm, ΔFm, ΔGm, ΔSm 和ΔSiso (C(p,m)=7/2 R)。已知 (298K,O2)=205.03 J/(K·mol) 。
?
9. 在298.15K和时,反应H2(g)+HgO(s)=Hg(l)+H2O(l) 的 为195.8 J/mol。若设计为电池,在电池
H2()|KOH(0.1 mol/kg)|HgO(s)+Hg(l)中进行上述反应,电池的电动势为0.9265 V,试求上述反应的
ΔrSm和ΔrGm 。
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10. 某一化学反应若在等温等压下(298.15K,)进行,放热40 kJ,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4.0 kJ。
(1) 求该化学反应的ΔrSm 。
(2) 当该反映自发进行时(即不做电功时),求环境的熵变及总熵变。
(3) 计算体系可能做的最大功。
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11.一摩尔单原子理想气体始态为273 K, ,计算经过下列变化后的各个ΔGm。设该条件下气体摩尔熵为100 J/(K·mol)。
(1) 恒压下体积加倍。
(2) 恒容下压力加倍。
(3) 恒温下压力加倍。
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12.将1 mol H2O(g)在373 K下小心等温压缩,在没有灰尘情况下获得了压力 为2×101.325 kPa的过热蒸汽,但不久全凝聚成液态水,请计算这凝聚过程的ΔHm ,ΔGm和ΔSm。
H2O(g,373K,2×) -- H2O(l,373K, 2×) 已知:在这条件下,水的汽化热为46.024 kJ/mol,设气体为理想气体,水的密度为1000 kg*m-3,液体体积不受压力影响。
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13.在温度为298 K,压力为下,C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵分别为2.45和5.71 J/(K·mol),其燃烧热依次为-395.40和-393.51 kJ/mol, 又其密度分别为3513和2260 kg·m-3。试求:
(1) 在298.15K及下,石墨到金刚石的 ;
(2) 哪一种晶形较为稳定?
(3) 增加压力能否使不稳定的晶体变成稳定的晶体,如有可能,则需要加多大的压力?
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14.设某气体其状态方程式为 pV=RT+ap(式中a 是常数)。求等温可逆膨胀过程中W,Q和ΔH的表示式。
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15.当外压降到66.87 kPa时,水的沸点为若干度?已知 (298K,H2O)为40.67 kJ/mol 。
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16.溜冰鞋下面的冰刀与冰接触的地方,长度为7.62 cm,宽度为2.45× cm。
(1) 若某人的体重为60 kg,试问施加于冰的压力为若干?
(2) 在该压力下冰的熔点为若干?
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