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4.1??已知铜氨络合物各级不稳定常数为
K不稳1=7.8×10-3????????????K不稳2=1.4×10-3
K不稳3=3.3×10-4????????????K不稳4=7.4×10-5
(1)计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4;
(2)若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍,问溶液中[NH3]是多少?
(3)若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1,c(Cu2+)=1.0×10-4?mol·L-1(忽略Cu2+,NH3的副反应),计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么?
???????答案:
(1)K不1???????????????????????????K不2??????????????????????K不3??????????????????????K不4
7.8×10-3???????????????1.4×10-3???????????????3.3×10-3???????????????7.4×10-5
??????????????????????????????
1.4?104???????????????3.0?103???????????????7.1?102???????????????1.3?102
??????????????????????????????
1.4?104???????????????4.2?107???????????????3.0?1010?????????????????????3.9?1012??????
???????(2)
???????(3)
??????????????
溶液中以Cu(NH3),Cu(NH3)为主
?
4.2??乙酰丙酮(L)与Fe3+络合物的lgβ1~lgβ3分别为11.4,22.1,26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。
pL=22.1?????????????pL=11.4??????????????pL=7.7?????????????pL=3.0 ? ???????答案:
lgK1~lgK3分别为11.4,10.7,4.6优势区域图
?
pL 22.1 11.4 7.7 3.0 ? Fe3+ [Fe3+]=[FeL] FeL2 FeL3 ?
?
4.3??已知NH3的Kb=10-4.63,请计算Ka(NH4+),KH(NH4+),KOH(NH4OH)及pH=9.0时的
???????答案:
???????
???????
???????
???????pH=9.0时
???????
?
4.4??(1)计算pH5.5时EDTA溶液的lgαY(H)值;
(2)查出pH 1,2,…,10时EDTA的lgαY(H)值,并在坐标纸上作出lgαY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgαY(H)值,与计算值相比较。
???????答案:
???????(1)EDTA的:1010.34,106.24,102.75,102.07,101.6,100.9
????????????????????????????:1010.34,1016.58,1019.33,1021.40,1023.0,1023.9
??????????????pH=5.5时:
??????????????
??????????????????????=1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1
??????????????????????=105.7
????????????????????????????
??????????????(2)查p398III..5,pH~lgαY(H)表
pH???????????????????lgαY(H)
0???????????????????24.0
1???????????????????18.3
2???????????????????13.8
3???????????????????10.8
4???????????????????8.6
5???????????????????6.6
6???????????????????4.8
7???????????????????3.4
8???????????????????2.3
9???????????????????1.4
10???????????????????0.5
11????????????????????0.1
查图,pH=5.5时,lgαY(H)=5.7
?
4.5??计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值(Cd2+-OH-络合物的lgβ1~lgβ4分别
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