【谱学导论课件】质谱基本原理.pptVIP

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2017-09-26 发布于重庆
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【谱学导论课件】质谱基本原理.ppt

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* * 第五章质谱 §5.1 质谱基本原理运用电磁学原理对荷电分子、亚稳分子碎片进行分离、分析正离子自由基正离子 ? 5.1.1 质谱仪（1）单聚焦（磁偏转）质谱仪分辩率 5000 气体样品 ? 离解室 ????????? 一束 e 700 V 加速 ??? [ M ] -e + . ????????? 几千伏电压加速磁场 ????? 偏转离子收集器 e: 电荷 V：加速电压 m：离子质量 ?：离子速度磁场中离子的向心力 = 离心力 He? = m?2/r ------（2） H: 磁场 r：离子运行半径电场加速后动能 = 势能 eV=(1/2)m?2 ------(1) 消去? r2 = (m/e)?(2V/H2) m/e: 质荷比 m/e 固定 V? or H? ? r? （2）双聚焦质谱仪分辩率 50,000 离子的丰度质荷比 §5.2 质谱图 5. 2. 1 分子离子峰分子失去一个电子生成自由基分子离子 M ? 分子离子 ? 分子离子峰 ? m/e 数值 ? 分子量 + ? 分子离子峰一般处于质荷比最高值但：（1）同位素峰（2）很弱或不存在（支链烷烃，醇类） 5. 2. 2 基本峰谱中最高的峰丰度?100 相对值相对丰度 5. 2. 3 同位素峰许多元素存在同位素最轻同位素天然丰度最大最大丰度同位素 ? 分子离子峰 M+ 同位素离子峰 ? M+1 或 M+2 峰一些同位素的自然丰度 M,M+1 峰相对强度 ------ 同位素自然丰度 (M+1)/M = c(1.107/98.893) + h(0.015/99.985) + n(0.366/99.634) + o(0.037/99.759) c: C 个数 h: H个数 n: N个数 o: O个数 CH4 (M+1)/M = 1?(1.107/98.893) + 4 ? (0.015/99.985) = 0.0118 M, M+2 峰相对强度分子式确定 ? (M+1)/M (M+2)/M 一定从质谱中得到相对强度分子式 Beynon 贝农表只有 C, H, O, N 的化合物：同位素峰强度比与组成分子的元素间的关系编制 M, M+1, M+2 峰相对强度 ? 分子式对照表 J. H. Beynon, A. E. Williams ‘‘ Mass and Abundance Tables for use in Mass Spectrometry’’ e .g. m / e = 58 (M+1)/M ? 100 = 4.4 (M+2)/M ? 100 = 0.077 --------------------------------------------