【谱学导论课件】X射线单晶衍射法.pptVIP

§7.2 X射线单晶衍射法 晶体点阵结构的周期(点阵常数)和X射线的波长同一个数量级(10-10 m），这样诸原子或电子间产生的次级 X射线就会相互干涉，可将这种干涉分成两大类: 7.2.1 衍射方向和晶胞参数 1、劳埃方程 推广到三维 2、布拉格方程 平面点阵组方程: h*x + k*y + l*z = N ? = xh?+yk ? +zl ? = xnh* ? +ynk* ? +znl* ? = n(h*x+k*y+l*z) ? = nN ?相同N值面的点阵点到原点有相同光程差? h*、k*、l*点阵面对于h k l 的衍射是等程面 7.2.2 衍射强度和晶胞内原子分布 1、原子散射强度 2、晶胞衍射强度 对hkl衍射,晶胞中第j个原子和原点之间光程差是: ?j= rj·（S-So）=（xja + yjb + zjc）·（S-So） 3、系统消光 晶体结构如果是带心点阵型式，或存在滑移面和螺旋轴时，往往按衍射方程应该产生的一部分衍射会成群地消失，这种现象称为系统消光。 7.2.3 单晶衍射实验方法简介 空间衍射方向S（?、?、?）必满足四个方程: a·(S—So)= h? a·(cos?—cos ? o)= h? b·(S—So)= k? 或 b·(cos?—cos ? o)= k? c·(S—So)= l ? c·(cos?—cos ? o) = l? f（cos ? ，cos ? ，cos ? ）= 0 2、回旋晶体法 实验条件：单色X射线、转轴单晶样品 3、移动底片法（又称魏森堡法） 单晶结构分析条件是衍射点的指标化：Ihkl? h，k，l 4、单晶衍射仪法 * 1、次生波加强的方向就是衍射方向，而衍射方向是由结构周期性（即晶胞的形状和大小）所决定。 测定衍射方向可以决定晶胞的形状和大小 2、晶胞内非周期性分布的原子和电子的次生X射线也会产生干涉，这种干涉作用决定衍射强度。 测定衍射强度可确定晶胞内原子的分布 光程差： ?= OA―PB = acos?― acos?o = a(cos?― cos?o) = h? ?= a·S—a·So = a·(S—So)= h? h = 0、±1、±2 h = 0、±1、±2、±3… a·（S—So）= h? a（cos?—cos ? o）= h? b·（S—So）= k? 或 b（cos?—cos ? o）= k? c·（S—So）= l ? c（cos?—cos ? o） = l? 联系两点阵点的平移群 Tm，n，p = ma + nb + pc 两点的光程差： ?=Tm，n，p·（S—So） =ma·（S—So）+nb·（S—So）+pc·（S—So） =mh ? +nk ? +pl ? =（mh + nk + pl） ? 衍射指标 h、k、l 的整数性 决定了衍射方向的分立性 对于 k、h、l（h = nh*，k = nk*，l = nl*）衍射，N平面上任一点P（x，y，z）与原点的光程差是: ?=OP·（S—So）=（xa + yb + zc）·（S — So） = xa（S—So）+yb（S—So）+ zc（S—So） 通过坐标原点的平面对应N = 0,相邻的面N值相差±1。 h*、k*、l*为晶面指标 N为整数 x，y，z为面上点阵点在a、b、c方向的坐标 由劳埃方程 nh? nk? nl? ?=? 面上任意两点P、Q的光程差都为零，即有 ? =PQ·（S-So）=0 说明了向量(S-So)和面上任意向量PQ互相垂直 h*、k*、l*点阵面对于h k l 的衍射是反射面 ?= MB+BM = 2dh*k*l*sinhkl? = 2dh*k*l*sinnh*nk*nl* ? ? = n(N+1)?-nN ? = n ?; 2dh*k*l*sinnh*nk*nl* ? =n ? 布拉格方程 2d sin ? =n ? 衍射级数n= 只有有限几个值 晶胞参数与晶面间距d的关系: 正交晶系, ? = ? = ? = 90o dh*k*l*= 立方晶系 a = b = c dh*k*l* = 布拉格方程和劳埃方程一样能决定衍射方向与晶胞大小和形状的关系 结论: I0 电子 Ie 2? r 电子散射强度 Ie= （ ） 原子散射强度 Ia= （ ）=IeZ2 汤姆逊（Thomson）公