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Application of NMR at material structure analysis 聚丙酸乙烯酯 聚丙烯酸乙酯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物异构体 ----聚异戊二烯异构体 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构 等规立构m(meso) 间规立构r(racemic) Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 聚甲基丙烯酸甲酯（浓度为10％）的1H—NMR谱 (a) 等规为主；(b)间规为主 全同d=1.33 无规d=1.21 间同d=1.10 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构---聚甲基丙烯酸甲酯 ① 理论上预测的伯努利规律值 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物立构规整度及序列结构----聚丙烯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物的支化度 ------高压聚乙烯 Application of NMR at material structure analysis 3、聚合物的支化度 ------高压聚乙烯 13C核磁共振谱 13C-NMR的特点： 碳原子是构成有机物和聚合物骨架的主要元素，13C-NMR谱是材料结构分析中最常用的工具之一。尤其是检测无氢官能团，如羰基、氰基和季碳等，具有氢谱无法比拟的优点。 由于13C的核外有p电子，核外电子以顺磁屏蔽为主，化学位移范围约为200左右，分辨率高。因此结构上的微小变化就能引起d值的明显改变，鉴定微观结构更为有利。 13C的自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫时间比氢核慢得多。一般碳核的纵向弛豫时间T1最长可达百秒数量级，能被准确测定，因而T1对碳原子和分子运动过程可提供重要信息。 13C-NMR的特点： 在高分子化合物中，大多数碳都直接或间接地与质子相连。这些13C-1H之间有标量偶合，并且偶合常数又比较大，使得谱图上的每个碳信号都发生严重分裂，为此碳谱具有多种不同的双共振和二维及多维脉冲技术（如APT、DEPT、INEPT、COSY等），对识别碳的各种类型，测定其偶合常数以及C-C关联的确认，提供了重要依据，为碳谱的解析创造了条件。 由于13C的灵敏度与各碳的弛豫时间有关，在不同的结构环境中，13C的弛豫时间差别很大，加之质子去偶引起的NOE对不同的碳的增强效果也不一样，使碳谱上的信号强度不能正确地反映有关碳核在分子中的数目，所以常规碳谱不能定量。 13C核磁共振谱 13C核磁共振谱 13C-的化学位移： 13C 化学位移的决定因素主要是顺磁屏蔽，而顺磁屏蔽的强度取决于最低电子激发态与电子基态的能量差，差值越小，顺磁屏蔽越大。 任何取代基对13C的化学位移的影响并不只限于与之直接相连的碳原子，而要延伸好几个碳原子。 从应用角度来讲，各种类型的1H和13C化学位移值，从高场到低场的次序基本上是平行的（卤代烃除外）。 13C核磁共振谱 13C-的化学位移： 13C核磁共振谱 13C-的化学位移： 1. 开链烷烃13C化学位移的Lindoman Adams经验公式 k a b g d n: 碳k上氢的数目 m: a碳上氢的个数 Nam: a位置上CHm基团的数目（m=0,1,2; a-CH3不计算） Ng: g