有机化学练习题及答案_第十五章_硝基化合物和胺.docVIP

第十五章 硝基化合物和胺 三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。 解：℃）比丁醇的沸点（117℃）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。 解：N的电负性不如ON对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性比醇强。 3．苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。 解：中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。 4. 用简单的化学方法鉴别： a. b. c. d. 解答：用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反应生成重氮盐，加入?-萘酚后得红色偶氮化合物；c.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。 5. 如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？ 解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。 6. 由合成 解答：芳胺在卤化时，因-NH2使苯环强烈活化，很难生成一取代产物，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化，反应完成后再水解恢复-NH2。 7. 解答：芳胺硝化时，因-NH2具还原性，容易被硝酸氧化，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化保护起来，反应完成后再水解恢复-NH2。 8. 以不超过4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。 解答： 9. 写出下列季胺碱热消除产物： (1) (2) (3) (a) (b) (4) 解答：(1) 在季胺碱的Hofmann消去中，CH3上的氢优先脱去，其次RCH2最后是R2CH，即双键碳原子上含烷基最少的烯烃最易生成。这和Saytzeff规则恰好相反。 这是由于季胺碱β-碳上连有供电子基团降低了β-氢的酸性，使碱性试剂进攻酸性强的β-碳原子上的氢原子。 (a) (b) 当β-碳原子上连有吸电子基团或不饱和基团（如硝基、羰基、苯基等），使β-H酸性增大，容易消除，Hofmann规则不适用。 (4) 季胺碱热消除是反式共平面消除。