化学计量学.docVIP

第一章 绪 论 化学计量学是数学和统计学、化学及计算机科学三者相互交叉而形成的一门边缘学科，是化学中很具有魅力和应用前景十分广泛的新兴分支学科。 按照国际化学计量学学会（ICS）的定义： 化学计量学是化学的一门分支学科。它应用数学和统计学方法，设计或选择最优量测程序和实验方法，并通过解析化学量测数据而获取最大限度的信息。 化学计量学发展简史 1971年，瑞典化学家Wold S. 在为一项基金项目定名时，从“化学数据分析”、“化学中的计算机”和化学计量学三者中选定后者而正式宣布了化学计量学这们学科的诞生。三年后，他与美国华盛顿大学的Kowalski B. R.教授在美国西雅图成立了国际化学计量学学会。80年代，化学计量学课程开始进入化学教学大纲，化学计量学期刊问世。90年代后，化学计量学得到广泛推广与应用。 化学计量学算法和程序化学计量学的精髓主要体现在处理数据的诸多算法。根据算法写出具体的计算机程序。理论 上任何高级计算机语言都可以编写计量学程序。如B语言、C语言Fortran语言、Matlab等。 一、分析测试中的误差1、??系统误差：在一定的实验条件下，有某个或某些恒定的因素按照确定的一个方向起作用所引起的多次测量平均值对真实值的偏差。特点：A . 重复出现 B. 单向性 C. 系统误差的数值基本恒定不变2、偶然误差：由随机因素引起的误差。特点：A. 不确定性 B. 可抵偿性3、粗差：过失误差。二、样本的特征数 均数 反映准确度 标准差 反映精密度 相对标准偏差 t统计检验 见p61 相关习题见练习本 次数愈多，置信限越小，平均值越可靠 四．F统计检验 见p63 第三章 回归分析一、?两变量间的关系① 二变量均为非随机变量 --------- 函数② 一变量为非随机变量，另一变量为随机 -------- 回归 ③ 二变量均为随机 --------- 相关 回归方程的稳定性 1.回归系数b的波动 x的离散越大,就越稳定 2.常数项a的波动 除了与s、有关外，n越大，a的精度就越高。 多元线性回归 见p143 第四章 多元校正理论 一．双波长计算分光光度法: 等吸收点法，系倍率法 系倍率法： 1.二组分混合物 此时， 与组分II的浓度无关，仅 与成正比。 当K=1时，即为等吸收点法。 波长对(λ1、λ2)选择的主要原则： ① 越大越好 ②k不宜过大(0.5k＜2)③尽量避免在吸收曲线的陡坡处 2.三组分混合物 此时， 与组分II、III的浓度无关，只与组分I的浓度c成正比。二.矩阵运算:见p145及笔记简单矩阵运算 矩阵相等：两个维数相同的矩阵A和B中的对应元素相等，即 （对所有i，j），则A=B. 多组分同时测定 线性方程组法，最小二乘法，P-矩阵法（具体见p140-148及笔记）实验测定步骤见作业本 第五章 化学实验设计与优化 一、实验为什么要设计 1.减少实验的次数 2因素2水平 四次实验 m? m ：水平数；n：因素数 例子：六因素五水平，要做56=15625次实验。经过设计，只要做25次，最少5次即可 2.提高数据的信息质量 因素轮换法 例子：三因素三水平 C1 B1 A1 A1B1 C2 A1C2 B2 B3C2 A2 C3 B3 A3 最佳组合：A2B3C2 1 所选组合未必是最佳组合 C2最好是在A1B1条件下，在其他条件下不一定最好 2 各因素不同水平亮相的机会不均衡 A1 7次； C2 7次； 其它小于7次。 3 9次实验两次重复，实际只做了7次 二．基本概念 1.试验设计是指在试验域（因素可取值的区域）内，最有效地选择试验点，科学地安排试验，进而通过数据解析求得指标取值最优值的条件的一种方法。 2.试验设计中用来衡量试验效果的物理量称为试验指标，简称指标。 定性指标：不能直接用数值精确表示的指标，如产品质量（合格、不合格）、水质恶臭程度。 定量指标：能用确定的数值来表示的指标. 3.因素及水平 因素：影响试验指标取值的物理量称为因素,有时也 称为因子。 水平：因素在试验中所处的状态，称为水平。如产率、吸光度等。 如：考察温度的影响，温度即因素，如要试验80 ℃和100 ℃ 两个温度的影响，则80和