数据处理c2.ppt

NWNU-Department of Chenistry 第3章 分析化学的误差与数据处理 重点： 用数理统计的方法处理实验数据，会评价分析结果的准确度和可靠性。 难点： 1、随机误差的正态分布规律。 2、少量数据的统计处理——t分布。 3．置信度和置信区间的含义。 4．显著性检验及异常值的取舍。 3.1分析化学中的误差 1.定量分析的任务: 准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。 本章所要解决的问题： 对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性?误差(error)。 §3.1.1误差与偏差 准确度与误差 1. 准确度 (accuracy) 测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度 反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 2. 表示方法?误差 1) 绝对误差(absolute error- E) E = 测定值－真实值＝x-xT (3-1a) 表示误差在真实值中所占的百分率，分析结果的准确度常用相对误差表示。 (3-1b) 真值（XT）true value 某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。一般说来，真值是未知的，但下列情况的真值可以知道： a 、理论真值，如某化合物的理论组成等； b、计量学约定真值，如国际计量大会上确定的长度、质量、物质的量单位等等； c、相对真值，认定精度高一个数量级的测定值作为低一级的测量值的真值，这种真值是相对比较而言的，如科学实验中使用的标准样品及管理样品组分的含量等。 1. 精密度(precision) 多次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的再现性。 2. 表示方法?偏差(deviation) 1) 算术平均值 对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为： x1, x2, ? xn 精密度与偏差 中位数（xM）median 将一系列测定数据按大小顺序排列时，中间位置的数据即为中位数XM。若测定个数为偶数时，中位数为正中两个数的平均值。它的优点是求法简便，而又有直观意义，但它与两端的数据分布无关。只有在测定数据是正常地在两端均匀分布的情况下，它才能代表这个系列测定的最佳值，此时的中位值与平均值相符合。但在一般情况下，特别是测定次数较少时，平均值与中位值总是不完全符合的。 2) 偏差(devoation) 单次测量值与平均值之差?绝对偏差。 3. 算术平均偏差(mean deviation) 通常以单次测量偏差的绝对值的算术平均值即平均偏差 来表示精密度。 4. 相对平均偏差(relative mena deviation) (3-5b) 注意： 不计正负号，di则有正负之分。 例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。 解： 用 表示精密度比较简单。 该法的不足之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。 例2： 用碘量法测定某铜合金中铜的百分含量，得到两批数据，每批有10个。测定的平均值为10.0%。各次测量的偏差分别为： 第一批di：+0.3, -0.2, -0.4*, +0.2, +0.1, +0.4*, ?0.0, 　　　　　-0.3, +0.2, -0.3 第二批di：?0.0, +0.1, -0.7*, +0.2, -0.1,-0.2, +0.5*, -0.2, +0.3, +0.1 试以平均偏差表示两批数据的精密度。 解： 两批数据平均偏差相同, 但第二批数据明显比第一批数据分散。 第一批 较大偏差 -0.4 ?+0.4 第二批 较大偏差 -0.7 ?+0.5 标准偏差(standard deviation) 基本术语 数理统计研究的对象是不确定现象。 1. 随机现象 ? 个体上表现为不确定性而大量观察中呈现出统计规律性的现象。 2. 总 体 ? 研究对象的全体(包括众多直至无穷多个体 3. 样 本 ? 自总体中随机抽出一 部分样品，通过样品 推断总体的性质。 4. 样本容量 ? 样本中所含个体的数 目。 样本容量为n，其平均值为 5. 总体平均值(?-population mean)测量无限次，即n趋于?时，为： 若无系统误差，则