32炔烃二烯烃.ppt

第3章 不饱和烃 §3.2 炔烃 1. 炔烃的命名和异构 2. 炔烃的结构 3. 炔烃的物理性质 4. 炔烃的化学性质 （1）叁键碳上氢原子的活泼性-----弱酸性 第3章 不饱和烃 §3.3 二烯烃 1. 共轭二烯烃的结构 1. 共轭二烯烃的结构 2. 电子离域与共轭效应 3. 共轭二烯烃的性质 （1） 1,2-加成和1,4 -加成 * 1. 炔烃的命名和异构 2. 炔烃的结构 3. 炔烃的物理性质 4. 炔烃的化学性质 （1） 活泼氢反应 （2） 加成反应 （3） 氧化反应 （4） 聚合反应 Back 分子中含有三键的烃称为炔烃，通式为：CnH2n-2 （1） 系统命名 1）选择含有三键的最长碳链作为主链，按主链碳原子数称“某炔” 2）从离三键最近的一端开始对主链碳原子编号 3）三键位次写在“某炔” 之前 4）分子中同时含有三键和双键时一般命为某烯炔，编号时应首先考虑使双、三键位次和最小，若有选择余地，应给双键以较小的编号，主碳链各名称列出顺序为双键位次-某烯-三键位次-炔。 Back Back 4-甲基-1-己烯-5-炔 4-甲基-1-戊炔 （2）异构现象 由碳链不同和三键位置不同而引起的异构。 1-戊炔 2-戊炔 2-甲基-1-丁炔 碳碳三键是炔烃的官能团，也是炔烃的结构特征。 乙炔的结构 乙炔为线形结构 乙炔的杂化轨道成键图 乙炔的分子结构 Back Back （1）物态：C4以下的炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是固体。 （2）沸点：炔烃的沸点＞同碳数烯烃； 相对分子质量↑，炔烃的沸点↑； 碳数相同时，正构炔的沸点＞异构炔； 碳架相同时，末端炔的沸点＜内炔(不饱和键位于碳链的中间)； 碳碳双键式烯烃具有很大的活性，可引起许多化学反应 Hybridization: sp3 sp2 sp pKa: 50 44 25 炔氢的酸性 负碳离子的稳定性 ＜ ＜ 用于鉴别端位炔烃 金属炔化物的生成 白色沉淀 红色沉淀 白色沉淀 红色沉淀 （2） 加成反应 ① 催化加氢 Lindlar催化剂----Pd/CaCO3 ② 亲电加成 A 与卤素加成 B 与卤化氢加成 不对称炔烃加成按马式加成 Hg盐可催化反应进行 C 与水加成 炔烃和水加成活性不如烯烃活泼，要在HgSO4/烯硫酸存在下进行。 分子重排 分子重排 烯醇不稳定，重排成醛或酮，烯醇和酮为互变异构体 两种异构体迅速相互转化的现象称为互变异构现象，其异构体为互变异构体 ③亲核加成 炔烃亲电加成反应的活性不如烯烃，但比烯烃易进行亲核加成反应。 在碱存在下，炔烃与醇发生加成反应。 反应历程： （3） 氧化反应 炔烃也易被氧化 在强烈条件下： 在温和氧化条件时，而取代炔被氧化成二酮。 1. 共轭二烯烃的结构 2. 电子离域与共轭效应 3. 共轭二烯烃的性质 （1）1,2-加成和1,4-加成 （2 ）双烯合成 （3） 聚合反应 分子中含有两个双键的烯烃称为二烯烃，通式为：CnH2n-2 根据两个双键的位置分类： 隔离二烯烃 累积二烯烃 共轭二烯烃 丙二烯的结构 Back 1,3-丁二烯(1,3-butadiene)的分子结构 1,3-丁二烯(1,3-butadiene)分子结构 （1） 电子离域 （2 ）共轭体系 从1,3-丁二烯的结构上看，π电子不是固定在两个碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间，这种现象称为电子的离域。电子离域体现的分子内原子间相互影响的电子效应称为共轭效应（在共轭体系中，原子(团)的相互影响通过电子的离域沿共轭链传递，这种效应叫共轭效应)。 共轭体系的特征：共轭体系中P轨道相互平行重叠，电子离域，键长趋于平均化,体系能量降低，因而稳定。共轭体系受相连原子、基团或外电场影响，使共轭链产生交替极性，且不随链加长而减弱。 单双键交替的共轭体系称为π- π共轭体系， π电子离域所产生的效应称为π- π共轭效应。 π- π共轭体系 从二烯烃的氢化热看出： 离域能 π- π共轭体系举例： π- π共轭体系电子云分布： p- π共轭体系