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物理化学－第七章 电化学 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 基本练习 5．25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l) 对应的电池标准电动势为 E1$，则反应2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池的标准电动势 E2$是： (A)? E2$ = - 2E1$；???????????? (B) E2$ = 2E1$； (C)? E2$ = - E1$；????????? (D) E2$ = E1$。 6．对韦斯登(Weston)标准电池，下列叙述不正确的是： (A)? 温度系数小 ；???????????? (B) 为可逆电池 ； (C)? 正极为含 12.5% 镉的汞齐 ；??????? (D) 电池电动势保持长期稳定不变 。 7．下列反应 AgCl(s) + I - → AgI(s) + Cl - 其可逆电池表达式为： (A) AgI(s)|I - | Cl - | AgCl(s) ；???????????? (B) AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s) ； (C)? Ag(s),AgCl(s)|Cl - || I - | AgI(s),Ag(s) ； (D)? Ag(s),AgI(s)|I - ||Cl - | AgCl(s),Ag(s) 。 8．下列电池中能测定AgI的溶度积Ksp的是： (A)? Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2 ；????????????? (B) Ag|Ag+||I - |AgI(s)|Ag ； (C)? Ag|Ag+||I - |I2|Pt ；???????????????? (D) Ag|AgI|Pt 。 4）盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 1）盐桥中离子的t+≈t-，使Ej≈0。 2）常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 3）盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 液接电势的消除——盐桥（Salt bridge） 1.第一类电极 元素单质┃含该元素离子的溶液? (1)金属电极 M┃Mz+ M z+ + ze ? M 有些因实验需要，将金属作成合金来作为电极。 Sn（Sn-Bi合金）┃Sn2+（a） 电极反应为：Sn2+（a）+ 2e ? Sn（Sn-Bi合金） §7.8 电极的种类 有些金属在空气在很活泼，或遇水发生反应，不能单独使用，则需将其钝化。 Na（Hg）（a）┃Na+（a`）， 电极反应为：Na+（a`）+ Hg（l）+ e ? Na（Hg）(a) (2)非金属电极 Pt，M┃Mn+（n-） 由于非金属不能导电，所以电极材料一般为惰性金属（不参加电极反应的金属，如Pt、Pd等）。非金属单质或离子吸附在惰性电极是发生反应。 Pt，H2（p）┃H+（a） 2H+（a）+ 2 e ? H2（p） 氢电极： Pt，H2（p）┃OH-（a） 2H+ 2H2O+2e ? H2（p）+ 2OH-（a） 氧电极： Pt，O2（p）┃H+（a） O2（p）+4H+（a）+ 4e ? 4H2O Pt，O2（p）┃OH-（a） O2（p）+ 2H2O + 4e ? 4OH-（a） 卤素电极： Pt，X2┃X-（a） X2 +2e ? X-（a） 2.第二类电极 (1) 金属——金属难溶盐┃含该盐负离子的电解质溶液 银——氯化银电极： Ag（s）—AgCl（s）┃Cl-（aq，a） AgCl（s）+ e ? Ag（s）+ Cl-（a） 以氢电极为基准电极测电动势时，精确度很高。一般情况下可达1×10-6V。但氢电极的使用条件要求严格，且制备和纯化比较复杂，所以在实际应用中常采用——甘汞电极 (calomel electrode)。 Hg(l)?Hg2Cl2(s)?KCl (b) Hg2Cl2（s）+ 2e ? 2Hg（l）+ 2Cl-（a） E = 02410 – 7.6×10-4（t – 25） 0.2410 饱和saturated calomel electrode （SCE） E = 02799 – 2.4×10-4（t – 25） 0.2799 1.0 E = 03335 - 7×10-5（t – 25） 0.3335 0.1 E/V（25`℃） cKCl（mo