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* 第26 章 氢原子的量子理论 26.1 径向薛定谔方程 26.2 氢原子的定态薛定谔方程解 26.3 电子的自旋 26.4 类氢体系 26.5 多电子原子 26.1 径向薛定谔方程 一、角动量算符 角动量算符为 在直角坐标系中的分量式为 角动量算符的对易关系 在球极坐标系中的分量式为 y x z O P z y x ? ? r 在氢原子中，电子的势能函数为： 考虑到势能是 r 的函数，采用球极坐标系 ( r, ? , ? )代替直角坐标 (x, y, z) y x z O P z y x ? ? r 二、氢原子的薛定谔方程 由此可得球坐标中的定态薛定谔方程为： 通常采用分离变量法求解，即设 式中 代入上式 同乘 r 2/RY,并且移项 分别得 (1) 代入上式 同乘 分离得 (3) (2) (1) 前面已经得到 26.2 氢原子的 S 方程解 一、Φ函数的求解 (3) (2) (1) 求(3)的解 归一化因子为 为满足单值性 m是量子化的，但其取值能否无限？物理意义是什么？ 求 (2) 的解 为方便,令 则 此方程可采用级数法求解，存在收敛解条件为 二、Θ函数的求解 l 称角量子数 方程的解为缔合勒让德多项式 连续谱，非束缚态 n 称为主量子数 三、径向薛定谔方程的解 四、三个量子数及其物理意义 1、能量量子化和主量子数 n 当能量E0时，要使径向S方程有解，E只能取分立值 n 称为主量子数 E1 E2 E3 En 讨论： 由解薛定鄂方程得到的能量公式, 氢原子的能量只能取分立值，即能量是量子化的。称n为主量子数; n=1的能级称为基态能级，n1的能级称为激发态能级 电子能量,整个氢原子在其质心坐标系中的能量 讨论；1， 氢原子能级特点 1) En随 n 的增加而增高; 2) 能级间距随 n 增加而减小; 氢原子电离能 4) 电子 跃迁 辐射光频率 基态 开始电离。 3) 当 巴耳末系 赖曼系 帕邢系 2、轨道角动量量子化和轨道角量子数 l 为 的本征值，即 角动量的数值是量子化的 l称为轨道角量子数 玻尔假说需修正！ 注意: 1)角动量量子化是通过解S 得出的,并非人为假设. 2)处于能量为En的原子,角动量有几种可能的值l= 0,1,2,…,n-1。通常用小写字母s,p,d,f,g表示这些状态 氢原子内电子的状态 l = 0 l = 1 l = 2 l = 3 l = 4 l = 5 sharp principal diffuse fundamental g h n = 1 1s n = 2 2s 2p n = 3 3s 3p 3d n = 4 4s 4p 4d 4f n = 5 5s 5p 5d 5f 5g n = 6 6s 6p 6d 6f 6g 6h 3、空间量子化和磁量子数 m 仅给出它的大小而没有指出方向 角动量 是一个矢量 显然 是 的本征函数 本征值为 说明角动量方向量子化. m 称为磁量子数. 解为 当 说明：对于一定大小的角动量，m =0,±1,±2,…±l，共有2l+1种可能的取值。对每一个m ，角动量L与Z轴的夹角q 应满足 处于外磁场中的原子，其能级将发生分裂，其分裂成的次能级级数决定于轨道角量子数和磁量子数。 Z m 2 1 0 –1 –2 塞曼效应：1896年，塞曼发现在磁场中谱线分裂的现象 l=1 l=0 m=0 m= -1 m=1 如图所示，在外磁场中，对于l=1的能级，共有三个量子态，即m=0, ±1，于是从能级l=1的三个量子态分别跃迁到能级l=0时，就产生了三条谱线，这种现象，称为正常塞曼效应。 “简并”---同一的能级中还可对应不同的量子态 的现象。 如H原子能量主要依赖于主量子数n， 但n相同时，还有 不同的状态。 “简并度”---同一能级中具有的量子态总数 （Degeneracy） 量子数为n的H原子能级的简并度 4、简并度的概念 角分布与j 无关，轴对称的 s 电子 p 电子 五、氢原子中电子的概率分布 1、概率的角分布 d 电子 f 电子 在 r～ r+dr 内找到电子的几率： 最可几