氮氧自由基催化有机物的分子氧氧化研究进展.pdfVIP

　第 23卷 第 4 期 分 　　子 　　催 　　化 Vol. 23,No. 4　 　2009年 8月 JOURNAL OF MOL ECULAR CA TALYSIS (CH INA ) A ug. 　2009　 文章编号 : 100 13555 (2009) 04 037709 氮氧自由基催化有机物的分子氧氧化研究进展 黄 　斌 , 张 　宁 , 洪三国 , 蔡 　琥1) (南昌大学 　化学系 , 江西 南昌 33003 1) 关 　键 　词 : N 羟基邻苯二甲酰亚胺 ; 2 , 2 , 6, 6四甲基哌啶 1氧自由基 ; 均相催化 ; 分子氧 中图分类号 : O643. 32　　　文献标识码 : A 　　各类有机物的氧化一直受到国内外工业的广泛 引起了人们极大的关注 , 该催化氧化体系具有易操 关注 , 尤其是烷基芳烃 、大环烷烃 、醇类 、氮杂环 作 、反应条件温和 、选择性好和转化率高等优点. 化合物等有机物的氧化具有巨大的工业应用前景. 由于使用分子氧作氧化剂 , 该催化体系催化的有机 传统的工业规模的有机物氧化反应条件苛刻 , 存在 物氧化属于环境友好绿色化学. 诸多缺陷 : 或高温高压导致的高耗能 , 或使用卤化 1 氮氧自由基的介绍 物导致对反应容器的腐蚀 , 或使用硝酸作氧化剂产 生大量具有温室效应的气体一氧化二氮 , 以及反应 1. 1 氮氧自由基的历史与发展 ( ) 的选择性不高带来大量的副产物等等. 近年来 , N 首例有机氮氧自由基对苯基氮氧 自由基 1 的 ( ) 羟基邻苯二甲酰亚胺 NHP I 和 2 , 2 , 6, 6四甲基 报道距今约有一个世纪. 二十世纪六十年代 , 二叔 ( ) ( ) ( ) [ 1, 2 ] 哌啶 1氧自由基 TEM PO 分别单独或同过渡金属 丁基氮氧自由基 2 和 TEM PO 3 先后被报道 ( ) 盐组成复合催化体系催化各类有机物的分子氧氧化 图 1 . 这一类氮氧 自由基通过不成对电子在氮氧 图 1稳定的自由基 F ig. 1 Stab le R adicals 之间移动形成了共振结构 , 从而具有高度的稳定 的催化作用下 , 使用分子氧做氧化剂 : 各类烷烃被 性 [ 3 ] . 此后 , 多种这类稳定的氮氧 自由基相继被报 氧化成工业用途的含氧化合物如醇类