物理化学 万洪文、詹正坤第二版第07章--基元反应动力学--习题及答案.docVIP

第七章 基元化学反应动力学 习题 即完成90％所需时间为18.9h。 2．异丙烯醚气相异构化成丙烯酮的反应是一级反应，其反应速率系(常)数与温度的关系为：k/s－1 =5.4×1011exp(－122 474 J·mol－1/RT)，150℃下，反应开始时只有异丙烯醚，其压力为101 325 Pa，问多长时间后，丙烯酮的分压可达54 kPa？ 解：k/S－1＝5.4×1011exp[－122474/8.314×（150＋273）] ＝4.055×10－4 据题意： t＝1877S 3. 双分子反应2A(g) B(g) + D(g),在623K、初始浓度为0.400mol dm－3时,半衰期为105s,请求出 (1) 反应速率系数k (2) A(g)反应掉90%所需时间为多少? (3) 若反应的活化能为140 kJ mol-1, 573K时的最大反应速率为多少? 解：(1) r = k[]2 , t 0.5= 1/(2 k[A]0) , k = 0.012dm3mol-1s-1 (2) 1/[A] – 1/[A]0 =2 k t , t = 945 s (3) ln(k/k’)=(Ea/R)(1/T ’-1/T) , 573K时k = 0.00223dm3mol-1s-1, 最大反应速率rmax = k[]02=3.6×10－4 moldm-3s-1. ）Y 并相比，得： r1/r2＝(100/200)X 即 0.0100/0.0400＝（100/200））） 5. 某反应物A的分解反应为2级反应，在300K时，分解20%需要12.6min，340K时，在相同初始浓度下分解完成20%需3.2min，求此反应的活化能。 解：由公式1/C－1/Co＝k2t得：1/[（1－20％）Co ]－1/Co＝k2t ① 1/(20％Co)－1/Co＝k2(t( ② 比②得：k2t/ k2(t(＝1 ，即 k2/ k2(＝t(/t＝3.2/12.6 因为 所以 6. (7…7…4…7) 恒容气相反应 A（g）→D（g） 的速率常数k与温度T具有如下关系式： ln（k / s-1）= 24.00 － 确定此反应的级数； 计算此反应的活化能； 欲使A（g）在10min内转化率达90%，则反应温度应控制在多少度？ 解：（1）题中所给k的单位为S－1,所以反应为一级反应。 lnk＝－Ea/R·1/T＋C 与ln(k/S-1)＝24.00－9622/（T/K） 由ln(k/s-1)＝24.00－9622/（T/K））解：解：2 解：2A(g) + B(g) —→ E(g), 三分子反应，r=kcA2cB r1/2/r0=k(1/2cA,0)2(1/2cB,0)/(k(cA,0)2(cB,0))=1：8 3 解： A —→ B + C， 总压 t=0 p0,A p0,B p0,B p0=p0,A+2p0,B t=t pt,A p0,A-pt,A+p0,B p0,A-pt,A+p0,B pt=2p0,A+2p0,B-pt,A t=∞ 0 p0,A+ p0,B p0,A+ p0,B p∞=2p0,A+ 2p0,B 由总压关系知：p∞- p0= p0,A， p∞ - pt = pt,A 则：ln 4解：一级反应：t1/2=ln2/k，t3/4=ln(1/(1-3/4))/k=ln4/k=2ln2/k= 2t1/2，t3/4/t1/2= 2。 t0.99= ln(1/(1-0.99))/k= ln100/k=2ln10/k, t0.99/t1/2=2ln10/ ln2=6.645 二级反应：t1/2=1/kc0，t3/4=(1/(1/4 c0)-1/ c0)/k=3/kc0，t3/4/t1/2=3。 t0.99=(1/(0.01 c0)-1/ c0)/k=99//kc0，t0.9