通氮燃烧、碘量法测定生铁、铸铁中硫暨HT－5型碘量定硫仪的研制.docVIP

通氮燃烧、碘量法测定生铁、铸铁中硫、 暨HT－5型碘量定硫仪的研制 摘要 粉状铁样在高温下通氮，硫借助氧化物熔剂中的氧燃烧成SO2 ，大量基体铁不易被氧化成Fe2 O3 ，采用“一管双杯”进行碘量吸收滴定，避免了SO2 的转化、吸附和逸逃为碘量法定硫用理论值计算提供了可靠保证。 主题词 硫 通氮燃烧 氧化物助熔剂 一管双杯碘量定硫仪 早在80年代初，用氮做载气，WO3 做助熔剂燃烧碘量法测定。矿石中硫已列入ISO标准中，之后我们在制定矿石分析标准时，也将该法引入，后来我们又用于炉渣中硫的测定，同样取得了成功，该方法的原理是硫借助试样中氧化物的氧和助熔剂中的氧而转化成SO2 ，继而进行碘量滴定由于大量基体铁不易被氧化成Fe2 O3 ，不仅避免了SO2 在触媒作用下向SO3 的转化，而且由于粉尘的突骤减少，管道对SO2 的吸附变得极小，这就给用理论值计算分析结果，提供了可能。 进入90年代后，我们又将该法引用到铁合金中硫的测定，并首先在锰铁、硅铁、硅钙铁、硅铝钡铁等铁合金中硫的测定并取得成功，由于基体本身系金属不含氧，完全靠助熔剂提供，因此选择什么样的助熔剂及其用量的多少成了研究的重点，比如锰铁用CuO＋SiO2 、硅铁用CuO＋SnO2 、用WO3 就不行，至于其它铁合金，我们正在继续研究。 最近我们还将这种方法用于生铁和铸铁中硫的测定，并已取得令人满意的结果，不依靠标样，直接从标液的消耗量求得硫的结果。 通过十多年的实践与研究，我们发现用通氮燃烧，仅解决SO2 转化问题，还不能完全确保用理论计算结果，因为SO2 被吸收形成的H2 SO3 不稳定性，易逸逃会严重影响硫的测定结果，尤其高硫试样消耗标液量较大时，结果更易偏低，为此我们设计研制了一种新型定硫仪，即采用“一管双杯”进行吸收滴定，第一只吸收杯按中速滴定，确保滴定不至过量，第二只吸收杯用慢滴专管捕捉逸逃的SO2 ，耗量均由一支滴定管计量，此种定硫仪不仅解决了碘量滴定的SO2 逸逃问题，还大大提高了终点检测的稳定性，为碘量法定硫用理论值计算提供了可靠保证。 本课题就是围绕这两个方面进行了研究。 1.试验部份 1.1 试剂与仪器 酸性淀粉吸收液： 称取可溶性淀粉5g，用少许水调成糊状，用500mL沸水冲溶，并加热煮沸至澄清；加100mL饱和硼酸，10mL盐酸(ρ／1.19g.mL-1 )，稀至1000mL；混匀。 KIO3 标准溶液：200ugS.mL-1 ，称取0.4460g KIO3 (基准试剂)，溶于水后，移入1000mL容量瓶中，定容。 吸收200ugS.mL-1 KIO3 标液20mL，于1000mL容量瓶中，加KI0.5g，溶解后定容，此溶液为4ugS.mL-1 。 线状氧化铜(AR)，经800℃通氧灼烧10min，冷却后，用玛瑙研钵研细，备用 WO3 (A.R) V2 O5 (A.R) 瓷管：23×27×600mm 瓷舟：97mm，于1250℃通氧灼烧2min，冷却后，储于无油脂的干燥器中。 管式燃烧炉(附温度控制器) 氧气钢瓶(附减压阀) 氮气钢瓶(附减压阀) HT－5型碘量定硫仪，(无锡高分厂产品) 1.2 试验方法 1.2.1 启开管式燃烧炉控制器，使炉温升至1250℃，将标液及酸性淀粉液分别倒入储液瓶中，并用吸球通过加液孔，将标液压入滴定管内至满(自动校零)。 1.2.2 启开放液键数次(每次可加入酸性淀粉液5mL)至使吸收杯盛满(多了外溢排出)，关闭放液键。 1.2.3 调节光电转换信号电压500￣600uV，快慢滴信号电压400￣200uV。 1.2.4 封闭管式炉，通氮启开分析键，标液自动滴定，至终点色绎不变，即不再滴定，关闭分析键，启开橡皮塞。 1.2.5 按1.2.6燃烧两只废试样，并调节好两只吸收杯的滴定速度(第一只中速，第二只慢速)。 1.2.6 称取试样0.1000g，于预先盛有数种定量氧化物熔剂的97mm瓷舟中，用不锈钢细棒充分搅拌均匀，放入瓷管高温处，塞紧橡皮塞，保温0￣30s，启开分析键，自动通氮，自动滴定，直至间歇通氮后不再滴定为止，关闭分析键，启开橡皮塞，拉出瓷舟，确认燃烧完全后，记下滴定标液的毫升数，根据标液浓度直接计算结果。1.2.7 启开放液键，排出多余吸收液后，关闭。 1.2.8 塞紧橡皮塞，启开分析键，自动滴定调节两只吸收杯的终点色泽，关闭分析键，用吸球将标液加满，启开橡皮塞，即可进行下一只试样分析。 2.结果与讨论 2.1 氧化物熔剂的