06研究冶金过程热力学的任务.pptVIP

* 第二篇 冶金过程热力学 第二篇 冶金过程热力学 第 九 章 还原过程 第 八 章 热力学平衡图在冶金中的应用 第 十 章 高温分离提纯过程 第 七 章 化合物的生成–分解反应 第 六 章 研究冶金过程热力学的任务 第六章 研究冶金过程热力学的任务 冶金反应在给定条件下能否自发向预期的方向进行？ 冶金反应在理论上能进地到何种限度？ ——理论上该冶金过程的反应率（转化率）能达多少？ 为促进其进一步向有利的方向进行、提高其反应率，应采取何种措施？ 冶金过程热力学需要回答的问题 第六章 研究冶金过程热力学的任务 计算给定条件下反应的?rG；根据?rG的正负判断该条件下反应能否自发地向预期方向进行。 计算给定条件下反应的平衡常数KP? ，确定反应进行的限度。 分析影响反应?rG? 和KP? 的因素，为进一步提高反应率指明努力方向。 冶金过程热力学可以解决的问题 第六章 研究冶金过程热力学的任务 【例1】已知反应 Ni(CO) 4(g)→ Ni (s) + 4CO (g) （反应6–1） 的标准吉布斯自由能变化?rG?与温度的关系为 ?rG? =133860 – 368.1T J·mol–1 （式6–1） 试分析： （1）分别在300K和400K时，在标准状态下能否利用上述反应制取金属镍。 （2）在400K时反应进行的限度及当系统中总压力为p?时Ni(CO)4 转化成镍粉的理论转化率。 （3）进一步提高理论转化率的途径。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 【解】 （1）根据式6–1， 300K时： ?rG? = +23430 J·mol–1 400K时： ?rG? = –13380 J·mol–1 ? 在标准状态下，300K时反应6–1不能自 发向生成金属镍方向进行。 ? 400K时反应6–1能自发向生成金属镍的 方向进行。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 （2）根据等温方程 400K时， = 55.9 ? 当反应进行到使系统中（ ）达到 55.9时，达到平衡； ? 400K时反应进行的限度为（ ） =55.9。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 （3）进一步提高转化率的途径： 根据计算，反应的KP? 值随温度的升高而增大。 400K时： KP? = 55.9 450K时： KP? = 4.8×103 ? 提高温度可提高转化率。 系统中气体生成的摩尔数大于反应物的摩尔数。 ? 减小系统的总压强有利于反应向生成物的方 向移动，有利于提高转化率。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 【例2】钛冶金中为从钛原料制得金属钛，首先要将原料中的TiO2转化为TiCl4，试根据热力学分析提出可能的方案。 【解】 （1）方案一： TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g) （反应6-2） ?rG? =199024–51.88T J·mol–1 （式6-2） 373K时： ?rG? = +179672 J·mol–1，KP? = 6.76×10–26 1273K时： ?rG? = +132980 J·mol–1，KP? = 3.46×10–6 ? 在工程上易达到的温度范围内，不可能按方案一将 TiO2转化为TiCl4。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 （2）方案二： TiO2(s)+C (s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+CO2(g) (或CO) （反应6-3） ?rG? = –194815–53.30T J·mol–1 （式6-3） 373K时： ?rG? = –214696 J·mol–1，KP? = 1.1×1030 1273K时： ?rG? = –262666 J·mol–1，KP? = 6.0×1010 ? 在工程上易达到的温度范围内，按照方案二可将 TiO2转化为TiCl4。 第六章 研究冶金过程热力学的任务 * * *