第十三章 羧酸及其衍生物.pptVIP

有机化学 Organic Chemistry;第十三章 羧酸及其衍生物;第十三章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 ——羧酸的分子中都含有羧基官能团:; (1) 分类; 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体); (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小); (4)其它同烷烃的命名规则;例如：; 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链,称为某二酸.; 芳香族羧酸的命名; 多元芳香族羧酸的命名;13.2 羧酸的制法;C4H10 CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH;3. 烯烃制备羧酸——双键断裂;6. 芳烃的側链含有 ?-H—全部在?位断 裂成酸;13.2.3 从水解制备羧酸;(2) 从油脂水解制备羧酸;13.2.4 从格利雅试剂制备; 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。;羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合; 羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:1725~1700cm-1; 它的缔和O-H伸缩振动在2500-3000cm-1范围内有一个羧酸特征强的宽谱带; 羧酸盐含有两个C—O-的伸缩振动:1610~1550cm-1; 1420~1300cm-1; 羧基中的质子由于两个氧的电负性大和诱导作用，其屏蔽作用大大降低，化学位移出现在低场：?=9.5 ~ 13 ppm. ;13.4 羧酸的化学反应;13.4.1 酸性;; 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。; 羧酸碳原子的? -H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）。; 磷的作用机理; 吸电子基团使酸性增强。; 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零。）;13.4.3 羧酸衍生物的生成;13.4.4 还原为醇的反应;13.4.5 脱羧反应; 气相催化脱羧成酮;?-C为羰基碳容易脱羧;13.5.1 甲酸（蚁酸）;甲酸的特殊结构——除羧基外可看作含有醛基;13.5.2 乙酸（醋酸）;13.5.3 丙烯酸;13.6 二元羧酸;氰基的水解;13.6.1 乙二酸（草酸）;13.6.2 己二酸;Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。 ;;例如：二元酸加热后的变化规律;13.6.3 苯二甲酸; 邻苯二甲酸与氨作用——生成邻苯二甲酰亚胺; 对二甲苯氧化法制备; “涤纶”——对苯二甲酸与乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯。缩聚得聚酯纤维“涤纶”.;——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物;例：;例：; 脂肪族二元羧酸命名——可用?，?和?′,?′等;(1) 从羟基腈水解 ——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成;—?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成;(2) 从卤代酸水解——?-羟基酸制备;——?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成有机锌化合物（ ） ，再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如：;补例：; —— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。 —— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。 —— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。;13.7.4 羟基酸的化学反应;邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键;（2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关; ?-羟基酸——分子内脱水生成?， ?-不饱和酸; ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环;(3) 分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关; 高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛; 乳酸 酒石酸 水杨酸;（2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸;（3）水杨酸——邻羟基苯甲酸; 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。;羧酸衍生物——一般指羧基中的烃基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。; ——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 ;; 酰胺分子中氮上的氢原子被