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分析化学酸碱滴定.ppt
第三章 酸碱滴定法 第一节 概述 酸碱滴定法(中和滴定法): 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 第二节 水溶液中的酸碱平衡 酸碱质子理论 溶剂合质子 酸碱反应的实质 溶剂的质子自递反应及其常数 酸碱强度的计算 酸碱的定义 电离理论 电子理论 质子理论 一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 特点: 1)具有共轭性 2)具有相对性 3)具有广泛性 二、溶剂合质子 三、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解: 续 NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解(相当于Ac-弱碱的离解) 续 小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 四、溶剂的质子自递反应及其常数 1.水溶液中 2.非水溶液中 续 定义 发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递 反应 该反应的平衡常数Ks →溶剂的质子自递常数 H2O 既能接受质子又能给出质子→两性物质 发生在水分子间的质子转移→水的质子自递 反应 五、酸碱的强度 (一) 一元酸碱的强度 讨论: Ka↑,给质子能力↑强,酸的强度↑ Kb↑,得质子能力↑强,碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 续 (二)多元酸碱的强度 讨论: 多元酸碱在水中逐级离解,强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 练习 例:计算HS-的pKb值 pKb2 = pKw -pKa1 = 14.00-7.02 = 6.98 第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算 一、分析浓度和平衡浓度: 分析浓度:溶液体系达平衡后,各组型体的 平衡浓度之和 平衡浓度:溶液体系达平衡后,某一型体的 浓度 二、水溶液中酸碱的分布系数 δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 1.一元酸: 讨论 Ka一定时,δHA和δA-与pH有关 pH↓,δHA↑,δA-↓ pH < pKa,HAc为主 pH = pKa,[HAc] = [Ac-] pH > pKa时,Ac-为主 练习 例:计算pH=5.0时,HAc溶液(0.1000mol/L) 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解: 2.二元酸: 讨论 Ka一定时,δ0 ,δ1和δ2与[H+ ]有关 pH < pKa1,H2C2O4为主 pH = pKa1, [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 < pH < pKa2 , HC2O4-为主 pH = pKa2, [HC2O4-] = [C2O42-] pH > pKa2,C2O42-为主 3.多元酸: 讨论 pH < pKa1,H3PO4为主 pKa1 < pH < pKa2 , H2PO4-为主(宽) pH = pKa1, [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 < pH < pKa3 , HPO42-为主(宽) pH = pKa1, [HPO4 2-] = [PO43-] pH > pKa3 ,PO43-为主 适合分步滴定 结论 1)分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念,两者通过δ联系起来 2)对于任何酸碱性物质,满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3)δ取决于Ka,Kb及[H+ ]的大小,与C无关 4)δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 , 由δ可求某型体的平衡浓度 第四节 水溶液中酸碱平衡的处理方法 物料平衡式(质量平衡式)MBE 电荷平衡式CBE 质子平衡式(质子条件式)PBE 化学平衡中,每一给定的分析浓度等于各存在 型体平衡浓度之和 溶液呈电中性,荷正电的质点数应等于荷负电 的质点数 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到 的质子数 MBE练习 例1:C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] +
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