七氟溴丙烷气相色谱分析方法研究.doc

七氟溴丙烷气相色谱分析方法研究 报告部门：分析测试中心 试验人: 夏 添 审查人: 二○○九年十二月 目 录 一 前言 3 二 试验方法 4 1 仪器与试剂 4 2 色谱条件 4 3 试验步骤 5 三 结果与讨论 6 1 进样方式的选择 6 2 色谱条件的确定 7 2.1 色谱柱的选择 7 2.2 升温程序 10 2.3 分流比、进样量、汽化室和检测器温度选择 10 2.4 定量方法 11 3 线性试验 11 4 重复性试验 11 5 气质联用定性试验 12 5.1 主峰谱图解析 14 5.2 杂质1谱图解析 16 5.3 杂质2谱图解析 17 5.4 杂质3谱图解析 18 5.5 杂质4谱图解析 19 6 小结 20 四 参考文献 21 一 前言 1，1，1，2，3，3，3-七氟--溴丙烷（英文名：2-Bromoheptafluoropropane），又称2-溴七氟丙烷。CAS号：422-77-5，分子式：C3F7Br、分子量：248.92、沸点：14℃、密度：1.8g/cm3、有刺激性和一定毒性。2-溴七氟丙烷是一种重要的有机中间体，可用于合成全卤烷基化的芳族化合物，经查阅资料，国内外公开报道均无该产品的分析方法。为配合中心研发工作，对其分析方法进行研究。 由于没有查阅到有关该样品分析方法的文献，只能参考结构相似的氟氯代烃产品标准中的分析方法。经查阅1,1,2,2-四氟乙烷（HFC-134a，沸点-26.5℃）[1]、1，2-二氟乙烷（HFC-152a，沸点-24.95℃）[2]、七氟丙烷（HFC227ea，沸点-16.4℃）[3]，这些产品的分析方法都采用在针筒或气袋中汽化后进样，只有1，1-二氯-1-氟乙烷(HFCF-141b，沸点32℃)[4]由于沸点较高，常温下难以汽化，采用液态进样。毛细管色谱柱的选择多以PLOT-Q等气固柱为主，柱温均较低，进样量都较大，定量方法都采用面积归一法。以这些资料为参考，进行分析方法的研究。在研究过程中也考虑到分析样品中可能会含有高沸物质，在较低的室温和冰水浴的条件下采用液体直接进样的方式来检验2种进样方式的差异。 根据课题组提供的信息，产品中可能含有2-溴七氟丙烷的同分异构体1-溴七氟丙烷。两者的物理性质极为类似，经查阅资料，1-溴七氟丙烷的CAS号为422-85-5、沸点12℃、1.875g/cm3。尝试使用气相色谱将两者分离开并采用气质联用技术确定结构也是课题的目标之一。二 试验方法 1 仪器与试剂 Varian CP-3800气相色谱仪； Shimadzu GC-14C气相色谱仪； Varian CP-3800/Satum 2000气质联用仪； 500mL气体袋； 20mL顶空瓶及瓶塞； 1μL、5μL、10μL 、25μL 、50μL、100μL、2mL等各型号进样器； 高纯氮气：纯度的体积分数大于99.99%； 氢气：纯度的体积分数大于99.99%； 空气：经硅胶和分子筛干燥、净化的。 2 色谱条件 表1 色谱条件 进样方式 气袋中汽化后 液态直接 色谱柱 DB-1301 60m×0.25mm×1.0μm DB-1301 60m×0.25mm×1.0μm 柱温 40℃(6min）℃(2min）℃(6min）℃(5min） 取500mL气袋，用高纯氮气反复置换清洗并抽真空。从冰箱中取出样品，倒入注射器约1mL，注入500mL气袋中，放入烘箱内40℃恒温。液体完全汽化后用微量进样器抽取气体进样。典型色谱图如图1。 （注：液态进样 从冰箱中取出样品，快速向20mL顶空瓶中倒入约2mL样品，塞上瓶塞后将顶空瓶置于冰水浴中。从冰箱中取出进样针，快速抽取液态样品进样。） 图1 2-溴七氟丙烷典型色谱图 三 结果与讨论 1 进样方式的选择 在参考的标准[1～4]中，hfc-141b由于沸点较高，在GB/T 18827-2002中采用了直接液体进样的方式，其他三种均采用完全汽化后的气体进样。我们对2种进样方式都进行了研究，数据见表2。 表2 两种进样方式选择 进样方式 主峰面积 主峰含量/% 进样方式 主峰面积 主峰含量/% 汽化1 2239524 99.50 液态1 2316294 99.40 汽化2 1925014 99.46 液态2 2319611 99.40 汽化3 2207259 99.44 液态3 2264846 99.41 汽化4 2040671 99.45 液态4 2326875 99.39 平均 2103117 99.46 平均 2306906 99.40 由表中数据可以看到汽化后进样的样品含量略高，采用F检验法[6]检查这2种方法是否存在显著性差异： n气=4 X气均=99.46% s气=0.02708% f大