电极构型及其耦合模式对有机分子电输运性质的影响.pdfVIP

第 27卷 第 4期 计 算 物 理 Vol_27．No．4 2010年 7月 CHINESEJOURNALOFCOMPUTATIONALPHYSICS Ju1．．2010 文章编号 ：1001-246X(2010)04~619—05 电极构型及其耦合模式对有机分子电输运性质的影响 刘瑞金 (山东理工大学 理学院，山东 淄博 255049) 摘 要 ：选取两种不同的电极构型及其耦合模式 ，利用从头算理论和弹性散射格林函数的方法 ，对有机分子对苯 二甲氰 的电输运性质进行理论研究和对 比分析．计算结果表 明，不同构型及其耦合在分子 的耦合属性、电子输 运谱 、开启 电压位置 、电导平台的分布以及电流的响应等方面存在明显不 同，改变 电极 间距也会对各种构型分 子体系的耦合系数、电导平台高度和电流的大小产生影响． 关键词 ：电极构型；耦合 ；电输运 ；电导 ；电流 中图分类号 ：0494 文献标 识码 ：A O 引言 随着分子 自组织生长的化学合成技术 、扫描隧道显微镜操纵和测量技术的共同应用 ，使得制备分子器件 和测量其伏安特性成为可能，如何利用分子的电学性质制备分子器件已成为分子电子学的研究热点 ¨ ．由 于苯环内含有能够在分子中 自由移动 的盯电子 ，对于分子导电会起到很大贡献 ，因此 以苯环为基本结构单 元的芳香族有机化合物制备分子器件倍受关注． 由于 目前实验上不但无法确定分子与电极的确切接触构型以及分子与电极之间的距离 ，加之电极 的大 小和形状也很难控制 ，因此所获得的实验数据之间无法避免地存在着较大差别 I4．既然分子的电子结构以 及分子与电极之问接触点的电子结构是直接决定分子器件 电学性质的重要 因素，考虑到实验上还有很多因 素无法控制确定 ，在理论计算时只能假设分子与电极可能的连接方式，若理论方法正确而且设想接触构型接 近实验构型，就可以得出与实验结果相似的曲线 ，否则仍会存在很大差别． 1 理论模型和计算方法 本文以对苯二 甲氰分子为研究对象 ，考虑分子与电极连接点附近电极原子构型的随机性 ，选取 了两种连 接点构型进行 了计算．由于原子问相互作用的局域性 ，对分子结构影响起主要作用的是与分子相邻近的电极 原子 ，较远的电极原子由于距离远和近邻原子的屏蔽作用 ，对分子的影响很小 ，可以忽略不计 ，因此每种构型 只选取有限个电极原子，构成不同结构的金原子团簇与分子相连 ，模拟 电极与分子之间的相互作用．其 中构 型 1由三个金原子构成正三角形连接到分子的两端 ，两正三角形平行正对 ，分子末端的碳原子处于三角形金 原子团簇中心上方的空位 (hollowsite)处 ；构型2由四个金原子组成的正 四面体连接到分子的两端 ，四面体 的底面平行 、顶点正对 ，分子末端 的碳原子处于顶点电极原子上方的顶位 (topsite)处．图 1是两种构型扩展 分子的示意图，其 中图1(a)为构型 1，图 1(b)为构型 2． 由文 [5]，通过分子结的电流可以表示为 ÷ ，= 一 In[…xp( )卜ln[…xp( )])lcE鲁 ， 其中A是电子的有效注入面积 ，约等于订r2注入半径 ／3s： ，E是费米能量 ，T取室温300K．根据 ~／2mE, 弹性散射格林函数理论 ，可以推得跃迁几率为 收稿 日期 ：2009—04—02；修 回日期 ：2009—08—20 作者简介 ：刘瑞金(1963一)，男 ，山东淄博 ，副教授 ，硕士，从事分子 电子学的理论研究，山东 淄博 山东理工大学理学 院 255049 620 计 算 物 理 第 27卷 (a)构型1