[北京化工大学材料化学课件]第六章 材料高温化学.pptVIP

6.1 现代材料制备方法比较 现代材料制备工艺过程，就其本质来说，都是以自然资源为原料的化学加工与物理处理及工业加工的过程。 材料的制备Preparation of Materials 材 料 制 备 金属材料制备的特点 湿法冶金：全流程大多处于溶液、溶剂之中.现应用较普遍的是有机溶剂萃取法，它是工业分离高纯单一稀土元素的通用工艺。湿法冶金流程复杂，产品纯度高，该法应用面广阔。 火法冶金: 工艺过程简单，生产率较高。火法冶炼主要包括热还原，熔盐电解法、金属热还原等。 二、无机材料的制备特点 传统的无机材料都是由矿物质截获稍加处理合成的，如水泥、玻璃等； 现代的无机材料大多数采用纯度很高的化学试剂为原料，分别采用不同的合成方法制备而成。 3.非晶材料的制备特点 非晶材料结构上具有近程有序和远程无序的特点。制备主要是将矿物及试剂配料经熔融，快速冷却制得。 冶炼过程包括： 1) 把矿石粉碎分离，经过筛选获得含有某种金属的高品位精矿，称为选矿过程； 2) 对精矿进行高温物理化学处理，提取某种金属(粗金属)的冶炼过程； 3) 去除粗金属中杂质的精炼、提纯过程。 金属冶炼基本分为两种:一种是利用水溶液的湿法冶金，另一种是利用高温化学反应的干法冶金。 本节主要讨论和干法冶炼基本相同的高温元素的分离浓缩法，并从化学热力学及其应用的角度来阐述高温元素分离浓缩过程。 冶炼时，通常利用互不相混的两相之间的分配差来完成分离过程。 冶炼研究的对象一般是非均匀系。 组分、相和系之间的关系如图1-1所示。 6.2.2 纯物质热力学 1. 纯物质的自由能和化学势 热力学稳定性最基本的概念:自由能。 纯物质的自由能决定因素：物质的化学性质，物质数量，物质的聚集状态(固体、液体、气体)，温度和压力。 自由能(G)值越小，物质的状态越稳定。 设n摩尔物质的自由能为G，则平均1摩尔的自由能: g = G/n (6—1) g为摩尔自由能是温度压力一定时，所研究的某相物质(成分)的固有量。 摩尔自由能有时又叫化学势，以μ表示，即 μ= g = G/n (6—2) 2．自由能随温度的变化 所有纯净化学物质的自由能都随温度上升而降低，降低幅度因物质而异，是物质的固有特性。 物质受热后内能升高，内能随温度上升而增加的比率叫热容，也是物质的固有性质。 如果物质被加热，自由能将减小，减小的比率因物质不同而变化，减小的比率叫做该物质的熵。 焓(H)与内能有密切关系，固态和液态的内能基本相等。 焓的曲线斜率可表示为： dH/dT = C (6—3) 热容C通常为正的常数，并且多数情况下随温度的升高而增大。 自由能曲线斜率为 dG/dT= -S (6—4) 熵S一般为正数且随温度升高而增加，因此G和T的关系曲线随温度上升而急剧变化。 自由能由焓和熵两部分组成，可表示为 G = H - TS (6 —5) 根据这个关系式，熵随温度的变化和热容之间的关系为 dS/dT = C/T (6 —6) 因为C是正数，因此S一般随温度升高而增大。 3．纯物质的相变(熔化)及化学势 Ag熔化时由固态变为液态的自由能变化: Ag熔化过程可表示为: Ag(s) = Ag(l) (6-7) 假设固体银Ag(s)为ns摩尔，液体银Ag(l)为nl摩尔， 系统的自由能可由下式描述: G = ns μs + nl μl 如果有dn摩尔的银由固体转变为液体，那么自由能变成 G + dG = (ns-dn) μs + (nl+dn) μl 从而 dG/dn = μl ― μs (6-8) 4．单纯气体自由能和压力的关系 在考察固体和液体时，多数情况下可忽略由压力引起的化学势变化，但在气体状态下压力对自由能的影响却是一个突出的问题。 单纯理想气体的化学势为: μg = μ+，g + RTlnp (6-9) 单位压力下μg 等于μ+，g ， μ+，g 叫做气体的标准化学势。 5．纯物质的蒸发及化学势 气体压力p保持一定时，该气体的化学势随温度而变化。 已知单位压力下气体的μg等于μ+，g。 温度较低时，单位压力气体的化学势高于液体的化学势，这时气体凝结；高温时则正好相反。 温度达到Tb，气体和固体的两条曲线相交，此时 μ+, g = μl (6-10) Tb温度下单位压力气体和液体处于平衡，因此温度Tb称为标