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方法二。设计可逆的 绝热膨胀过程13 + 定体过程32 13: 因为dQ=0 等熵过程、熵不变 32: 1 2 P V 3 等温 绝热 V2 V1 * 第 8 节 热力学第二定律 §8.1 自然过程的方向 符合热一律的过程，不一定能在自然界发生， 例如： 重物下落，功全部转化成热而不产生其他变化，可自然进行。 水冷却使叶片旋转，从而提升重物，则不可能自然进行。 · · 水 叶片 重物 重物 绝热壁 焦耳热功当量实验 过程的唯一效果 能否发生 热功转换 功 热 功 热 √ ? 热传导 高温 热量 低温 高温 热量 低温 √ ? 气体扩散 分离 混合 分离 混合 √ ? 一些自然过程的方向： 全部 全部 §8.2 热力学第二定律 热力学第二定律是关于自然过程方向的一 一. 热力学第二定律的两种表述 1.开氏表述（Kelvin， 1851） 其唯一效果是热量全部转变为功的过程是不可能的。 A = Q Q T 第二类永动机 条基本的、普遍的定律。 A = Q V1 T Q V2 左图所示过程是 思考 另一种开氏表述是“不存在第二类永动机” 2.?克氏表述（clausius，1850） 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 Q T1（高） T2（低） 否违反热力学第二定律？ 二. 两种表述的等价性 1. 若克氏表述成立，则开氏表述亦成立。 反证法： 克氏表述成立 开氏表述成立 等价 设开氏表述不成立 则克氏表述不成立 （自证） 2. 若开氏表述成立，则克氏表述也成立。 A=Q1 T1 Q1 T1 T2 Q2 Q1+Q2 T2 Q2 Q1 T1 A [例]试证明在 p ? V图上任意物质的一条等 证： 用反证法， 设等温线和绝热线能相交两次。 绝热线 （等 S 线） 等温线 Q A = Q p V 则如图示，可构成一个单热库热机，从而违反热力学第二定律的开氏表述，故假设不成立。 温线和一条绝热线不能相交两次。 类似的也可用反证法证明在 p ? V 图上两条 绝热线不能相交。 ? 为什么叫永动机？ ? 海水温差发电---海水能源的利用: 任何一种不可逆过程的表述， 都可作为热力学第二定律的表述！ 开尔文表述的另一说法是（结合热机） : 第二类永动机是不可能制成的。 第二类永动机又称单热源热机 , 其效率 ? =1, 即热量全部转变成功。 海水温度降低 0.010C,够全世界用1000年。 若海轮上有一个单热源热机 …永动的海轮！ （前人卡诺给他打下了基础） 海水随着深度愈深，温度愈低。根据调查，南太平洋的海水温度在水面是摄氏三十度，水面下一百公尺处是二十三度，二百公尺处急降为十四度，五百公尺处就低到七度而已。也就是利用这种温度差转为能量的。 利用海面的暖水将沸点很低的氨类液体蒸发，再利用其蒸汽驱动涡轮机而发电。 发电后之蒸汽利用从深海吸上来的冷凉海水冷却，又变成液体，依此反复进行发电。 海水温差发电 §8.3 过程的可逆性 一. 定义 1.可逆过程（reversible process）： 其结果（系统和外界的变化）可以完全 （准静态、无摩擦的过程） 被消除的过程。 一般地说，如果过程进行的每一步都仅使外界条件改变一个无穷小的量，那么这个过程就是可逆的。 （其结果是系统和外界能同时回到初态）。 可逆过程必然可以沿原路径的反向进行 2. 不可逆过程（irreversible process）： 其结果不能完全被消除的过程。 例如： 有限温差热传导， “一切与热现象有关的实际宏观过程都不可逆” ?八宝山 “今天的你我 怎能重复 昨天的故事!” 生命过程是不可逆的： 出生 ?童年 ?少年 ?青年 ?中年 —— 不可逆！ ?老年 气体自由膨胀? 摩擦生热， 正如一首歌中唱的： 二 . 不可逆过程是相互沟通的 热二律的开氏表述 功全部转换成热而不产生其它影响的过程是不可逆的 热二律的克氏说法 有限温差热传导不可逆 功、热转换的不可逆性 热传导的不可逆性 开氏、克氏表述的等价 （否则热全部转换为功而不产生其它影响成立， 这就违背了热力学第二律的开氏说法。） 实际上，一切不可逆过程都是相互沟通的。 功变热而不产生其他影响之不可逆（开氏表述） 气体自由膨胀之不可逆 等 价 绝热壁 A=Q Q T T 气体 A=Q T Q 循环，无变化