[北京科技大学无机化学王明文]16第十六章氧族元素-2007.pptVIP

第十六章 氧族元素 氧化碱溶： Na2S2 本章小结 课后作业 7、连亚硫酸及其盐 Na2S2O4·2H2O是染料工业常用还原剂，俗称保险粉，稳定性强于酸 不仅还原MnO4-、IO3-、O2等，还可把Cu I 、Pb II 还原为金属 不稳定性 还原性 8、连硫酸及其盐 通式为：SxO62- x?3不稳定 H2S2O6为二元强酸，未制得纯品，酸式盐不存在。其溶液可由BaS2O6制得： 较稳定，浓溶液或温热时歧化 主要表现氧化性 8、连硫酸及其盐 S：sp3杂化，三角锥，锥底的△是错开的 氧化性、酸性 纯酸、盐 H2S2O8 过二硫酸 氧化性、酸性 纯酸、盐 H2SO5 过一硫酸 还原性 盐 +2 H2S2O3 硫代硫酸 氧化性、酸性 纯酸、盐 +6 H2S2O7 焦硫酸 氧化性、酸性 纯酸、盐、水溶液 +6 H2SO4 硫酸 还原性 盐 +3 H2S2O4 连二亚硫酸 还原性 盐 +4 H2S2O5 焦亚硫酸 还原性 盐、水溶液 +4 H2SO3 亚硫酸 主要性质 存在形式 硫的氧 化数 化学式 名 称 硫的含氧酸及其盐小结 硫的含氧酸及其盐小结 硫的含氧酸及其盐小结 八、氯代硫酸 1、氯磺酸：一个羟基被氯取代，无色液体，有刺激性臭味。干燥HCl或PCl5 PCl3 与发烟硫酸反应可得： HCl + SO3 ? HSO3Cl PCl5 + SO2 OH 2 ? SO2 OH Cl + HCl + POCl3 HSO3Cl遇水发生爆炸性的剧烈水解： HSO3Cl + H2O ? H2SO4 + HCl 烟雾剂 磺化剂 2、二氯化硫酰：两个羟基全被卤素取代，无色发烟的液体，有刺激性臭味。将SO2和Cl2通过催化剂 樟脑或活性炭 可得： SO2 + Cl2 C? SO2Cl2 SO2Cl2遇水同样剧烈水解，在潮湿空气中也会吸水形成酸雾：SO2Cl2 + 2H2O ? H2SO4 + 2HCl 三、金属硫化物 4、溶解性： 易溶：NH4+和碱金属硫化物 微溶：MgS，CaS，SrS 但BeS难溶 其余难溶，且差距大——离子定性分析的分组试剂 三、金属硫化物 4、溶解性： 水溶性：易溶与微溶 稀酸溶解： 配位酸溶解 浓HCl ： 三、金属硫化物 4、溶解性： 氧化还原溶解 HNO3 ： 氧化配位溶解 王水 ： 三、金属硫化物 4、溶解性： 碱溶 NaOH或Na2S ： 多硫化物 四、多硫化物 硫化物吸收硫的能力与其浓度有关。 黄→橙→红 2- 四、多硫化物 遇酸分解 H2Sx多硫化氢，也称硫烷，酸性强于H2S，稳定性差 氧化性：远远弱于过氧化物 还原性： 五、硫的卤化物 直接化合而得 除I2 ，X F,Cl; Br只有S2Br2 2配位：S2X2、SX2 sp3 V型 4配位：SX4 sp3d 变形四面体 6配位：S2F10、SF6 sp3d2 正八面体 易水解且完全 6配位氟化硫不易水解，用作高压电器的气体绝缘材料 动力学稳定：高配位和稳定的S—F键 六、硫的氧化物 S2O、S2O3、SO2、SO3、SO4 1、S2O：S：sp2杂化，V型，?SSO 118? 2、SO2： 硫或硫化物的燃烧： 强酸置弱酸： 硫酸盐还原： 制 备 2、SO2 无色强烈刺激性臭味气体，沸点-10.02℃，易溶于水和易液化。液态SO2为非水、非质子溶剂 折线型分子， ∠OSO 119.5?， S—O键长143pm，短于S O键长 149pm S：sp2杂化，与臭氧O3结构一样 ∠OOO 116.8? 共振体 物性 结构 2、SO2 +4价，兼具氧化性和还原性，以还原性为主 还原性： 酸雨的罪魁祸首： 治理：烟道气回收硫 性 质 氧化性： 加合性：用作漂白剂，形成无色加合物 3、SO3 S：sp2杂化∠OSO 120°S—O键长143pm 3s 3p ? ? ? ? sp2 ? ? ? 3p sp2杂化 ? S：3s23p4 S+：3s23p3 S：3pz：2 O：2pz：1 O：2pz：1 O-：2pz：2 3、SO3 β型晶体，石棉一维链 无色，易挥发固体，存在?、?、?三种结构 ?型：三聚分子S3O9 ?型晶体，类石棉，为层状结构 3、SO3 极易吸水：空气中冒烟，溶于水成硫酸并放出大量热，形成酸雾。 SO3+H2O H2SO4 ?H? -79.4 kJ/mol 工业上用浓硫酸吸收SO3