[环境化学课件]第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应.pptVIP

第一节 重金属元素 重金属是具有潜在危害的重要污染物。一般是指对生物有显著毒性的元素。目前，最引人们注意的是汞、砷、镉、铅、铬等。 它不能被微生物分解，相反，生物体可以富集重金属，并且能将某些重金属转化为毒性更强的金属—有机化合物。 一、汞 1、环境中汞的来源、分布与迁移 来源：汞在自然界的浓度不大，但分布很广 。19世纪以来，随着工业的发展，汞的用途越来越广，生产量急剧增加，从而使大量的汞由于人类活动而进入环境。 分布：能以零价形态存在于大气、土壤和天然水中。由于汞具有很高的电离势，故转化为离子的倾向小于其他金属。迁移：一般有机汞的挥发性大于无机汞，有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞化合物在生物体内一般容易排泄。但当汞与生物体内的高分子结合，形成稳定的有机汞络合物，就很难排出体外。 2、水俣病和汞的甲基化 水俣病：1953年在日本 熊本县水俣湾附近的渔村 ，发现一种中枢神经性疾 患的公害病。这种病是由 水俣湾附近的化工厂在生 产乙醛时排放的汞和甲基 汞废水造成的。 汞的甲基化：汞废水排入水体后，无机汞被颗粒物吸着沉入水底，通过微生物体内的甲基钴氨酸转移酶进行汞的甲基化转变汞的甲基化产物有——一甲基汞和二甲基汞。2CH3HgCl+H2S (CH3Hg)2S+2HCl (CH3Hg)2S (CH3)2Hg+HgS 3、甲基汞脱甲基化与汞离子还原 湖底沉积物中甲基汞可被某些细菌降解而转化为甲烷和汞。也可将Hg2+还原为金属汞。 4、汞的生物效应 甲基汞能与许多有机配位体基团结合，如-COOH、 - NH2、 - SH、 - C - S - C - 、 - OH等。由于烷基汞具有高脂溶性，且它在生物体内分解速度缓慢（其分解半衰期为70d），因此烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10—100倍。 水生生物富集烷基汞比富集非烷基汞的能力大很多。 二、砷 从环境和毒理学 的观点看，砷、硒、 铍和钒将会变得日趋 重要。 1、砷在环境中的来源与分布 天然源：砷是一个广泛存在并具有准金属特性的元素。它多以无机砷形态分布于许多矿物中，主要含砷矿物有砷黄铁矿（FeAsS）、雄黄矿（As4S4）与雌黄矿（As2S3）。 2、砷在环境中的迁移与转化 (1) 在天然水体中，砷的存在形态为H2AsO4-、HAsO42-、H3AsO3和H2AsO3-。在天然水表层中，由于溶解氧浓度高，pE值高，pH值在4-9之间，砷主要以五价的H2AsO4- 和HAsO42-形式存在；在pH＞12.5的碱性水环境中，砷主要以AsO43-形式存在。在pE＜0.2，pH＞4的水环境中，则主要以三价的H3AsO3和H2AsO3-形式存在。以上这些形态的砷都是水溶性的，它们容易随水发生迁移。 (2) 在土壤中，砷主要与铁、铝水合氧化物胶体结合的形态存在，土壤的氧化还原电位（Eh）和pH值对土壤中砷的溶解度有很大的影响。土壤的Eh降低，pH值升高，砷的溶解度增大。 砷的生物甲基化反应和生物还原反应是它在环境中转化的一个重要过程。但生物甲基化所产生的砷化合物易被氧化和细菌脱甲基化，结果又使它们回到无机砷化合物的形式。 3、砷的毒性与生物效应 三价无机砷毒性高于五价砷。 长期接触无机砷会对人和动物体内的许多器官产生影响 。 第二节 有机污染物 大量的有机化学品以各种形式进入环境，产生各种各样的环境效应，直接或间接地危及人体健康。其中以对生态环境和人类健康影响最大的难降解的、有致癌、致突变作用的有机物的环境行为最受人们关注。 一、 有机卤代物 有机卤化物包括卤代烃、多氯联苯、多氯代二恶英、有机氯农药等。 卤代烃 近年来，大气中卤代烃的含量不断增加，除少数天然源外，主要来源于其被大量合成用于工业制品等过程。天然源主要来自海洋。人为源主要来自城市汽车排放的废气和聚氯乙烯塑料、农作物等废物的燃烧。 e.g.2 四氯化碳（CCl4） 主要来源于人为排放。它被广泛用作工业溶剂、灭火剂、干洗剂，也是氟利昂的主要原料。 卤代烃在大气中的转化 多氯联苯（PCBs） 多氯联苯的结构与性质 多氯联苯是一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成的氯代芳烃类化合物。 (1) 多氯联苯的来源与分布 (2) 多氯联苯在环境中的迁移与转化 a.