物理化学（第6章）.pptVIP

如何上好第一堂课 6.3.2溶胶的基本性质 1)溶胶的光学性质 溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性特点的反映。通过光学性质的研究，不仅可解释溶胶体系的一些光学现象，也有助于我们观察胶体粒子的运动和测定其大小及形状。 一束光照射溶胶时，可以发生吸收，反射和散射作用，对光的吸收主要是由于溶胶的化学组成与结构引起，而光的反射与散射则与胶体粒子的大小有关。1869年，丁达尔发现：在暗室中，若让一束汇聚的光通过透明的溶胶，则从侧面（即与光束垂直的方向）可看到一个发光的圆锥体，这就是丁达尔（Tyndall）效应。如下图所示。其它分散体系也会产生这种现象，但远不如溶胶显著。因此，丁达尔效应是真、假溶胶最简单的方法。 丁 达 尔 效 应 丁达尔效应与分散相粒子的大小及入射光的波长有关。溶胶的散射光很强，因此对透明的液体，可以借助有无明显的丁达尔效应来鉴别是否为溶胶。 2)溶胶的动力学性质 溶胶的动力学性质主要指溶胶中粒子的不规则运动以及由此而产生的扩散、渗透压及在重力场作用下浓度随高度的分布平衡等性质。溶胶的动力学性质是以分子运动论为基础，溶胶中的胶粒与气体分子一样，处于不停的运动之中。 (1)布朗运动 1827年,植物学家布朗在显微镜下看到悬浮在水中的花粉颗粒作永不停息的无规则运动，还发现其他微粒也有同样的现象，这种现象称之为布朗运动（Broqnian motion）。布朗运动的速度取决于粒子的大小、温度及介质粘度等。1903年由于超显微镜的发明，用超显微镜可观察到溶胶粒子不断地作“之”字形的连续运动。由于能清楚看出粒子走过的路径，故可测出在一定时间内粒子的平均位移。齐格蒙第观察了一系列溶胶,得出结论：粒子愈小,布朗运动愈激烈。1905年和1906年爱因斯坦和斯莫鲁霍夫斯基提出了布朗运动理论，爱因斯坦利用分子运动论的一些基本概念和公式，得到布朗运动的公式： 许多实验都证实了爱因斯坦公式的正确性。布朗运动的本质实际上是胶体粒子热运动的必然结果。 (2) 扩散现象 扩散现象是微粒的热运动在有浓度差时发生的物质迁移现象，它是微粒由浓度大的地方移向浓度小的地方，最后达到浓度均匀的自发过程。 胶体粒子的扩散与溶液中溶质的扩散相似，可用菲克（Fick）扩散第一定律来描述： 该式表示单位时间通过某一截面的物质的量与该处的浓度梯度及面积大小A成正比，其比例系数D称为扩散系数，式中的负号是因为扩散方向与浓度梯度方向相反。 (3) 沉降与沉降平衡 多相分散体系中的粒子，由于受重力作用而下沉的过程，称为沉降。如果溶胶粒子的密度比分散介质的密度大，那么在重力场作用下，粒子就有向下沉降的趋势。沉降的结果将使底部的粒子浓度大于上部，即造成上、下浓度差，而扩散将促使浓度趋于均一。沉降与扩散是两个相反的作用。当粒子很小，受重力影响很小可忽略时，主要表现为扩散，如真溶液；当粒子较大，受重力影响占主导作用时，主要表现为沉降，如浑浊的泥水悬浮液等；当这两种相反的作用效果相当时，粒子随高度的分布形成稳定的浓度梯度，达到平衡状态，这种状态称为沉降平衡（Sedimentation ilibrium）。 3)溶胶的电学性质 溶胶是一个高度分散的非均相体系，分散相的固体粒子与分散介质之间存在着明显的相界面，实验表明，在外电场的作用下，固、液两相可发生相对运动。这种在外电场作用下，分散相与分散介质发生相对移动的现象，称为溶胶的电动现象。溶胶带电是溶胶能够稳定存在相当长时间的一个重要原因。溶胶之所以带电，其主要原因有： (1) 吸附：溶胶粒子具有很大的比表面和表面能，所以很容易吸附杂质，当溶胶中有少量电解质存在时，胶体粒子就会有选择性地吸附某些离子而带电。胶体粒子对被吸附离子的选择性与胶粒的表面结构和被吸附离子的性质以及胶体形成的条件有关，它服从法扬斯（Fajans）规则：即与胶体粒子有相同化学元素的离子能优先被吸附。如用AgNO3和KI溶液制备AgI溶胶时，若KI过量，则AgI胶粒将优先吸附I-而带负电。 (2) 电离：当分散相固体与液体接触时，固体表面上的某些分子在溶液中发生电离，而使胶体粒子带电。 4)溶胶电动现象 （1）电泳与电渗 在外加电场作用下胶体粒子在分散介质中的定向移动现象，称为电泳electrophonesis） 。图（a）是一种示意的电泳装置，若于U型管内装入棕红色的Fe(OH)3溶胶，其上放置无色的NaCl溶液，要求两液体间有清楚的分界面，通电一段时间后，便能看到棕红色Fe(OH)3溶胶的界面，在阳极端下降而阴极一端上升，证明Fe(OH)3胶粒向阴