Chapter08有机化合物的波谱分析.ppt

2）磁等价 一组化学位移等价的核，对组外任何一个核的偶合常数彼此相同，这组核为磁等价核。 Ha与Hb磁等价 (JHaHc= JHbHc) 3）磁不等价（有以下几种情况）： 与手性碳原子连接的-CH2-上的两个质子是磁不等价的。 双键同碳上质子磁不等价。 单键带有双键性质时会产生不等价质子。 构象固定的环上-CH2质子不等价。 苯环上质子的磁不等价。 8.2.7 积分曲线与峰面积 有几组峰，则表示样品中有几种不同类型的质子； 每一组峰的强度(面积)，与质子的数目成正比。 各个阶梯的高度比表示不同化学位移的质子数之比。 A 4.149 B 2.617 C 1.262 8.2.8 1H的一级谱 1） n+1规律 一组化学等价的质子，若只有一组数目为n的邻接质子，则 其吸收峰数目为n+1，若有两组数目分别为n, n’的邻接质子, 那其吸收峰数目为(n+1)(n’+1)。 氢核磁共振谱图有一级谱图和二级或高级谱图之分，所谓一级谱图必须符合以下条件： a. 相互偶合的两组质子的化学位移的频率差至少是它们偶合常数的6倍以上，即△v/J>>6。 b. 一组质子中的每一个与另一组中所有质子的偶合必须相等和有相同的偶合常数J，自旋裂分峰数目和裂分峰强度比也符合n+1规则。 b a d c 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 2） 用分岔法分析质子偶合—裂分 例：CH3CHO a b ?/ppm Ha=2.08 Hb=4.43 Hc=4.74 Hd=7.18 Jbc=1.4 Jbd=6.4 Jcd=14.0HZ Ha Hb Hc Hd 8.2.9 1HNM应用 某化合物其核磁共振谱如下，试指出各峰的归属。 a b d c 例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测 该化合物结构。 ? 7.2( 5 H , s ) ? 4.3( 2 H , s ) ? 3.4( 2 H , q ) ? 1.2( 3 H , t ) 计算化合物的不饱和度 : ?=1+n4+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1、分别为分子中所含的四价、三价和一价 元素原子的数目。 例：已知某化合物分子式C8H9Br，其 1HNMR图谱如下，试求 其结构。 a=4 b=2 c=2 例：已知某化合物分子式C7H16O3，其 1HNMR图谱如下，试求 其结构。 a=1 b=6 c=9 1、根据下面所给的分子式、IR、NMR主要数据，推测相应化合物的结构。 C9H10O2 ； IR/cm-1: 3010，3000，1670，1598，1500，1258， 1021，833 NMR ?/ppm ：2.5( s,3H )，3.95( s,3H )，7.5( q,4H ) 谱图解析综合练习： 计算不饱和度＝5 2、 根据给出的分子式、IR、NMR数据，推测化合物的结构式。 分子式：C3H8O ； IR：3600~3200cm-1(宽) NMR ?H/ppm : 1.1(d,6H)，3.8(m,1H)，4.4(s,1H) 3、 根据给出的分子式及IR、NMR主要数据, 推测化合物的结构。 分子式： C10H12O2 IR： 3010，2900，1735，1600，1500cm-1 NMR: 1.3 (t, 3H)，2.4 (q, 2H)，5.1 (s, 2H)，7.3 (s, 5H) 4、 一化合物分子式为 C9H10O, 其 IR 及 1H NMR谱如下图。 写出化合物的结构式, 并指出1H NMR谱中各峰及IR谱中 主要峰的归属。 C9H10O 1H NMR : ?/ppm 7.1 ( s, 5H ) 3.5 ( s, 2H ) 2.0 ( s, 3H ) IR: ~3050cm-1 苯 ?=C-H ~2900cm-1 烷 ?C-H ~1700cm-1 ?C=O ~1600, 1500cm-1 苯 ?C=C ~1380cm-1